针对二氧化碳共聚物面临的催化剂活性较低、聚合物一次结构、聚集态结构难以控制等问题,主要开展以下研究: 1)合成了热稳定的SalenCo(III)和双功能催化剂;研制出高立体选择性的手性铬配合物催化剂;将衍生化的联-2-萘酚和有机碱TBD同时引入Salen配体,设计合成了新型的多手性位点的(S,S,S)-SalenCo(III)X 催化剂,具有近乎完美的区域选择性和良好的立体选择性。 2)提出了二氧化碳与环氧烷烃在三价钴离子中心上的高效配位聚合反应机理,证明锚定在配体上的位阻性有机碱所形成的碳酸酯单元中间体在聚合过程中的可逆配位与解离是稳定三价钴中心的主因。 3)通过制备交联型PPC,使其长期使用温度从250提高到650oC;采用富含羟基和氨基的酰化十二烷基壳聚糖、氨酯化合物等与PPC共混,引入分子间氢键增强分子间相互作用;引入可结晶的生物降解聚合物,同时实现了PPC的增韧和增强,为PPC薄膜专用料的研制提供了扎实的理论基础。 4)确立了从糠醛出发合成呋喃环氧单体的非石油路线,采用稀土三元催化剂合成了新型二氧化碳共聚物,并解决了聚合物中呋喃环的易氧化问题,获得了空气氛下稳定的聚合物。
英文主题词carbon dioxide copolymer; catalyst; copolymerization; intermolecular interaction; non-petroleum route