中文摘要：

合成结晶性/玻璃态二嵌段共聚物、三嵌段共聚物以及侧链可结晶主链不结晶的梳状聚合物等，分别考察结晶段分子链端在不同束缚和受限条件下的结晶行为及形貌，探明微相分离、嵌段的玻璃化和嵌段的结晶三者之间的竞争的关系，通过改变共聚物中可结晶段分子链的受限环境和受限程度，从而改变能结晶段分子链及其链端的活动能力，澄清聚合物分子链、尤其是嵌段共聚物受限结晶的本质，阐明高分子链的受限结晶机理，丰富和发展聚合物凝聚态

结论摘要：

以ATRP反应合成了一系列结晶－无定形嵌段共聚物如mPEG-b-PS等，通过改变结晶链段的分子量等研究了所制备的共聚物的结晶链链端受限无定形链对结晶行为及结晶形貌的影响。通过使用选择性溶剂，将结晶和无定型链段组装于胶束结构的壳层或核中， AFM的观察发现当PS链段的分子量远大于mPEG链段时，形成球状胶束；随着PS分子量降低，在其选择性溶剂中，由于mPEG的结晶作用而形成片层状胶束。DSC的测试表明当PS链段的分子量为结晶性mPEG链段的数倍时，mPEG链段位于胶束核内时结晶度比较高；当mPEG链段位于胶束壳层时，较高分子量的PS形成了较大的核，mPEG链段在壳层的分布非常稀疏，难以结晶。随着共聚物中PS分子量的降低，mPEG在壳层中的分布密度增加，mPEG链段的结晶度逐渐提高。对于在PS的选择性溶剂中形成的层状胶束而言，随着PS分子量的降低，mPEG的熔点和结晶度依次提高。采用SEM和AFM研究了嵌段聚合物薄膜的结晶形貌，发现mPEG在薄膜表面以DLA方式结晶，形成了高度支化的晶体形貌；随着PS分子量的增加，支化度和分布密度显著降低，由典型的树枝状晶体转化为树枝状晶体。