中文摘要：

本课题拟研究稀土金属胺基配合物引发的二级胺脱氢反应（涉及N原子邻位饱和C-H键活化）及应用。研究不同取代基吡咯与[(Me3Si)2N]3Ln(mu-Cl)Li(THF)3的反应，研究吡咯环上及氮原子上取代基电子、立体因素对二级胺脱氢反应的影响，研究反应物用量对该反应产物的影响，研究稀土金属氧化-还原电势对二级胺脱氢反应的影响，研究反应机理。在探明上述反应机理的基础上，合成新型含不同配体的稀土金属二烃基、二胺基配合物，探索稀土金属引发的N原子邻位饱和C-H活化反应在烯烃氢胺烃基化反应(hydroaminoalkylation reaction)中的应用，为开发我国丰富的稀土资源提供理论支撑。

结论摘要：

系统地研究了稀土金属胺基配合物[(Me3Si)2N]3RE(mu-Cl)Li(THF)3与不同吡咯取代二级胺、吲哚取代二级胺的反应，通过研究首次发现稀土金属胺基配合物引发的吡咯取代二级胺、吲哚取代二级胺新型脱氢反应。系统地研究了稀土金属离子RE3+/RE2+氧化还原电势的影响，胺基上取代基电子、立体效应对反应的影响，揭示了其规律性，根据实验证据提出了二级胺脱氢反应经过稀土金属胺基配合物beta-H消除机理。研究发现由二级胺脱氢反应获得的稀土金属胺基配合物可以高活性、高选择性催化亚磷酸酯P-H对不饱和醛、酮、亚胺及alpha,beta-不饱和底物的加成反应，揭示了不同配体对配合物对催化活性的影响。 根据课题研究进展，系统地研究了3-不同亚胺取代吲哚、3-不同胺基取代吲哚、2-胺基取代吲哚与稀土金属胺基配合物[(Me3Si)2N]3RE(mu-Cl)Li(THF)3的反应性，研究结果表明亚胺、胺基取代的吲哚与稀土金属胺基配合物表现出非常丰富的反应性，通过研究发现1）sp2 C-H键活化，并发现了新型吲哚基二负离子及其与稀土金属新型eta1:(mu2-eta1:eta1) 成键；2）sp3 C-H键活化/加成的串联反应；3）发现了吲哚六元环与稀土金属的新型eta6成键方式；这种成键形式向新型eta3:eta1及eta2:eta1成键形式的转化。从而证明配体的电子、立体因素，中心金属离子RE3+/RE2+的氧化还原电势对反应及金属与配体的成键有较大的影响。 首次合成、表征了含eta5配位中性吡咯稀土金属双胺基配合物，系统地研究了其与亚胺取代吡咯、二级胺取代吡咯的反应及其成键，研究发现这类双胺基稀土配合物能引发二级胺的脱氢反应。研究还发现含eta5配位中性吡咯稀土金属胺基配合物可以高效（1 mol%催化剂用量）、高选择性地催化亚磷酸酯对akoha,be-不饱和醛、酮，alpha,beta-不饱和羧酸衍生物的加成反应。 项目执行期间在Chem. Commun., Org. Lett., Organometallics, Inorg. Chem., Chem. Eur. J.等等国际性学术刊物上发表学术论文16篇，撰写专著1章，申请发明专利3项，举办全国性学术会议2次，培养博士、硕士研究生9人。