本项目研究了a,b-不饱和酰基苯并三唑(以下简称a,b-不饱和酰基Bt)及其类似物与硫、硒、氧和氮亲核试剂的区域选择性加成反应。研究结果发现,根据条件的调控,硫亲核试剂既可高区域选择性地发生1,2-加成,又可发生1,4-加成,还可以同时发生双加成;作为对比,发现硫负离子的钐盐对a,b-不饱和酰基Bt仅发生1,2-加成,而Se负离子为亲核试剂时以1,2-加成反应为主,还同时发生双酰化(1,2-和1,4-加成同时发生),说明了Se负离子是比硫负离子更软的碱。醇与a,b-不饱和酰基Bt仅发生1,2-加成反应。不饱和酰基Bt与肼反应时,可得到2-芳基-5-取代吡唑啉-3-酮,显示了与其类似物a,b-不饱和酯完全相反的区域选择性。项目的另一部分内容是研究r-氧代-a,b-不饱和酰基Bt与亲核试剂的加成反应,遗憾的是该类化合物不稳定,难以合成和分离,但作为对比,研究了r-氧代-a,b-不饱和酯与吲哚、活泼亚甲基化合物以及肼的反应,且也发现了主要以1,4-加成为主的规律。本项目的研究基本实现了预期的研究目标,发表SCI论文9篇,其中4篇影响因子大于2,并获授权发明专利1项,培养硕士生2名。
英文主题词Unsaturated N-acylbenzotriazole; regioselectivity; nucleophiles; addition reaction