稀土激光晶体等功能材料需求的超高纯稀土主要采用离子交换法、萃取色层法制备,但一些特定杂质难以达到要求,且生产成本高。对于稀散昂贵的钪元素,通常与其它金属伴生,冶炼过程中进入到母液或废液,浓度极低(50-100ppm),成分复杂,分离提取难度大,回收率低。因此,高纯稀土中微量杂质的去除、极低浓度稀土元素的富集提纯一直是稀土行业亟待解决的难题之一。分子(离子)印迹固相萃取分离是一种有效的分离提纯新方法,本项目将聚偕胺肟、聚水杨酸、聚亚胺乙酸等对Sc3+、Fe3+、Al3+具有强螯合作用的功能高分子分别接枝到硅胶微粒表面,采用自主研发的新型表面印迹方法,制备高选择性、高容量、高稳定性的表面印迹材料,研究表面印迹材料对目标离子的吸附性能、吸附机理与识别选择性,并将其用于高纯稀土氧化物中Fe3+、Al3+杂质的去除,以及极低浓度Sc元素的富集提纯的研究,为高效清洁制备高纯稀土氧化物提供一种新方法
ion-imprinted polymer;Surface imprinting technique;Fe;Al;Sc
针对高纯稀土的分离、富集及提纯问题,重点开展了对金属离子(Fe3+、Al3+)及稀土离子(Sc3+)表面印迹材料的制备及性能研究工作。 1、采用逐步接枝聚合(“grafting from”)法在硅胶表面接枝大分子链并键合螯合功能团,研制了ASA-PGMA/SiO2、PSSS/SiO2、PEI/SiO2及HQP/SiO2四种硅胶接枝微粒,采用静态吸附法研究了材料的螯合吸附性能、吸附动力学和热力学。吸附服从Langmuir模型,介质环境对吸附性能有很大影响,材料性能稳定、可循环使用。 2、成功制得了Sc3+、Fe3+、Al3+的表面印迹材料IIP-PASA/SiO2、IIP-PEI/SiO2 和IIP-HQP/SiO2,并进行结构表征和相关性能研究。印迹材料对目标离子具有良好的识别选择性和结合亲和性,结合行为服从Freundlich单分子层吸附。 Fe(II)-IIP-PEI/SiO2对Fe2+的吸附量为0.33mmol/g, kFe(III)/Ce(III)=25.6,kFe(III)/Pr(III)=20.6。Al(III)-IIP-PEI/SiO2对Al3+的吸附量为1.99mmol/g, kAl(III)/Pr(III)=46.9,kAl(III)/Nd(III)=45.7;Sc(III)-IIP-PEI/SiO2对Sc3+的吸附量为1.08mg/g, kSc(III)/Al(III)=4.21,kSc(III)/Fe(III)=5.73。材料具有良好的重复使用性能。 Fe(III)-IIP-PSSS/SiO2对Fe3+的吸附量为0.58mmol/g, kFe(III)/La(III)=5.77,kFe(III)/Pr(III)=5.69。解吸性能良好,可循环使用。 Fe(III)-IIP-HQP/SiO2对Fe3+的吸附量为0.08mmol/g,kFe(III)La(III) =4.02,kFe(III)/Pr(III)=3.89。解吸性能良好,可循环使用。 3、利用制备的Fe离子印迹材料和Al离子印迹聚合物进行填柱,初步建立高纯稀土分离纯化新方法—表面离子印迹固相萃取法,获得的高纯稀土氧化物 (Fe<1ppm/Al<1ppm);利用制备的Sc印迹材料Sc(III)-IIP-PEI/SiO2进行固相萃取可以应用于赤泥酸浸液中Sc3+的有效富集回收。