过渡金属催化的碳-氢键活化使原本惰性的碳-氢键与各类亲电子试剂联结生成碳-碳键,省略了对碳-氢键的预先官能化步骤。碳-氢键活化通常需要在固定的定向取代基的辅助下完成。如果定向取代基不是产物所需基团,反应结束后则要通过额外的步骤去除。此研究计划将设计采用催化式的定向取代基,通过与底物官能团生成键暂时依附在底物上,辅助对底物的碳-氢键活化。在底物完成与亲电子试剂的碳-碳键联结后,定向取代基随后离开底物并释放最终产物,接着进入下一个催化循环。我们将以吡啶作为研究模型起点,采用酰基氯与吡啶氮原子结合生成氮-酰基吡啶亚胺离子,其邻位碳-氢键在反应条件下被断裂活化并与亲电子试剂加成。加成产物的酰基随后被尚未反应的吡啶取代进入下一个碳-氢键活化循环,并释放最终产物。此研究计划将完成对这一领域的探索,填补碳-氢键活化研究在这方面的空白。
英文主题词C-H activation;C(sp3)–C(sp2) bond;arylation;amination;aryl iodide