设计合成了一系列新的苯胺基上邻位不对称取代的α-二亚胺配体以及相应的镍配合物和苯胺基邻位不对称取代的吡啶二亚胺配体以及相应的铁配合物。对不对称取代配体的13C-NMR分析观察发现存在相应的meso-和rac-异构体,并可在一定条件下相互转换,但转换速度较慢。以这些不对称取代的配合物作为催化剂,在MAO存在下进行乙烯聚合可以产生分子量呈双峰分布的聚合产物。研究发现催化聚合产物的分子量大小及其分布状态受不对称取代基的影响,邻位单边取代的催化剂只得到齐聚物或低分子量的聚合物,而邻位双边不对称取代的催化剂则得到高分子量并呈双峰分布的聚合产物,大位阻取代基能使催化剂的热稳定性明显提高。不对称取代α-二亚胺镍催化剂产生含有长支链的支化聚乙烯,不对称取代吡啶二亚胺铁催化剂得到线型的聚乙烯。
英文主题词unsymmetrical substitution; transition metal imine complex; catalyst; ethylene polymerization; molecular weight distribution