金属杂环化合物的合成及其在合成化学中的应用是传统有机化学方法学的一个重大突破。由14电子的"Cp2M"(M = Zr, Ti)活性物种与不饱和体系形成的金属杂环化合物是一类非常有用的有机合成中间体,可用于多种有机化合物的合成。本项目在已有的工作基础上利用"Cp2M"物种对炔烃及丙二烯的还原偶联反应进行亚甲基取代锆杂环及钛杂环选择性合成研究,深入考察取代基效应对区域、立体、化学选择性的影响。探索金属杂环中与两个非共轭碳-碳双键相连的碳(sp2)-金属键的选择性切断方式,并根据金属杂环具有可能的多反应中心的特点,设计两种不同的反应模式,总结一些化学键选择性切断的规律。因此,通过本项目的研究不仅对探讨化学键选择性断开与新化学键生成的有机合成新反应具有一定价值,还将为一些特定结构化合物的合成建立新方法。
alfa-methylenyl metallacycles;alfa,alfa'-bismethenylmetallac;selective synthesis;selective cleavage;polysubstituted olefin
金属杂环化合物的合成及应用是传统有机合成方法学的一个重大突破,是目前实现环境友好的高效、高选择性合成化学的有效手段之一。本文专题报告二茂锆、钛与丙二烯作用生成?-亚甲基锆、钛杂环化合物的一些反应规律,以及相应的金属杂环与亲电试剂的选择性反应。这些反应同时提供了合成化学新方法。