本项目旨在通过分子设计,开发研制利用超分子非共价键作用实现官能化烯烃立规聚合的金属有机催化剂,并探索其在合成特种和高性能材料中的应用。主要的研究内容包括设计合成了四种能够与官能化烯烃发生超分子相互作用的"单一位点"的均相有机金属催化剂,其中两种为双金属催化剂,利用金属与单体形成配位键提供协同作用;另外两种为单金属催化剂,利用酯基与单体形成氢键提供协同作用。研究了它们在溶液中和固态下的结构,并考察其结构和性质的受外界条件影响的变化规律;利用新催化剂对烯烃单体进行聚合,测试了其中双钛金属催化剂和单镍金属催化剂的乙烯聚合活性,分别得到了宽分布的聚合物和以C4为主的寡聚物,还利用双金属钛催化剂实现了乙烯与1-己烯,1-辛烯以及1,5-己二烯的共聚,特别是在进行乙烯与1,5-己二烯共聚时,活性可以达到5.2 × 104 g/moloh,而未含有结合位点的催化剂的活性要低于双金属催化剂,并且无法有效地实现乙烯与1,5-己二烯的共聚,从而表明双金属的协同作用对烯烃聚合的确起到了促进作用。
英文主题词Catalyst; polyolefin; stereoregular; supramolecular chemistry; organometallic catalysis