高效、高选择性的有机合成试剂可以极大地促进有机合成化学及相关领域的发展,因此新型有机合成试剂的研究一直是有机合成化学中的重要研究领域之一。稀土金属有机化合物具有独特的反应性。因此,本项目在双锂金属有机化合物试剂研究的基础上,拟开展如下3个方面的研究1)设计合成高活性双金属有机化合物(如含两个稀土金属、一个稀土金属和一个d区过渡金属、或一个稀土金属和一个主族金属),研究它们在选择性切断或活化非活性化学键方面的新途径。深入研究反应机理,并争取获得高活性反应中间体的结构;2)通过结构和反应性的研究,归纳总结出一些在选择性切断或活化非活性化学键方面该类高活性双金属有机化合物的结构与反应性之间的关系;3)在此基础上,实现一些在有机合成中有用的新方法。
高效、高选择性的有机合成试剂可以极大地促进有机合成化学及相关领域的发展,因此新型有机合成试剂的研究一直是有机合成化学中的重要研究领域之一。本课题在双锂金属有机化合物的特殊反应性能的基础上,基于双锂金属有机试剂中双锂的"协同效应",实现了具有硅取代基的双锂试剂的新型骨架重排,生成具有多种取代基的锂代硅杂环戊二烯衍生物。硅杂环戊二烯是目前有机共轭材料研究领域中十分引人注目的功能单元,而锂代硅杂环戊二烯可以用于多种功能性硅杂环戊二烯衍生物的合成。在双锂试剂工作的基础上,进一步扩展到其他双金属有机化合物试剂,例如将双锂试剂与CuCl反应,可以原位生成有机双铜试剂并发生分子间成环二聚反应,从而高产率地生成一类在实验和理论方面都很有意义的环辛四烯价键衍生物Semibullvalene。该类化合物在有机化学中是一类在实验和理论方面都具有重要意义的化合物,是能够发生Cope重排的最快的有机化合物,因此可能产生同芳香性,备受关注。在拟开展的双稀土金属有机化合物研究方面也取得了一些有意义的初步研究进展。