合成、表征了一系列以不同长度柔韧烷氧链的p/p型双卟啉及其金属配合物,系统研究了其构象和催化环己烷羟化的性能。发现双卟啉在溶液中存在着开放式和闭合式构象的平衡,烷氧链增长有利于双卟啉取闭合式构象,在以分子氧为氧源时能显著提高双卟啉单核铁配合物催化环己烷羟化的催化活性。合成表征了聚苯乙烯和烷基化聚苯乙烯固载锰(III)卟啉配合物, 研究了它们在以分子氧为氧源时催化环己烷羟化的活性,发现锰(III)卟啉配合物固载在有机高分子上能显著提高其催化活性,尤其是烷基化聚苯乙烯固载锰(Ⅲ)卟啉的催化活性随烷烃链的增长而增强,这是烷烃链对金属卟啉的包围、缠绕类似于天然细胞色素P450活性中心微环境的结果。研究了带不同功能基团的尾式卟啉对客体分子的识别功能和不同溶剂体系中金属卟啉光化学稳定性与催化活性的关系。本项目成果有助于对细胞色素P450活性中心微环境功能的了解,还为可应用于工业氧化过程的细胞色素P450模拟酶的合成提供了依据。
英文主题词models of cytochrome P450; microenvironment; catalysis