制备应用于逆流色谱的功能化磁性纳米粒子手性添加剂,并进行逆流色谱手性分离方法学研究。1) 研究制备硅膜包覆磁性纳米粒子,并键合纤维素衍生物手性拆分试剂,制备功能化磁性纳米粒子。2)进行功能化磁性纳米粒子逆流色谱分离手性化合物的方法学研究。3) 采用理论模拟研究逆流色谱手性分离过程机理。由于纤维素衍生物手性拆分试剂优越的手性识别能力,本项目以纤维素衍生物为模型展开研究,采用衍生化试剂3,5-二甲基苯基异氰酸酯,制备纤维素衍生物,以六亚甲基二异氰酸酯为连接剂将纤维素衍生物键合至磁性纳米硅膜表面,提高逆流色谱手性分离能力;引入磁性纳米粒子,并功能化修饰,通过外加磁场实现磁性纳米粒子与底液的彻底分离,解决逆流色谱手性添加剂回收难,与络合能力强的另一手性对映体难以分离问题;建立手性化合物高效节能的制备分离方法。
magnetic nanoparticles;functional;CBDMPC;ionic liquid;chiral separation
手性化合物是自然界生物体中普遍存在的物质,如氨基酸、糖类、蛋白质等都是手性化合物,同时它还在医药、农药、香料、酶类等众多领域内起着非常重要的作用。手性分离指的是将一对外消旋对映体拆开而得到纯的单旋对映体,因为对映体具有相同的理化性质,常规方法和试剂很难实现拆分,因而手性分离一直是科学中的难点。磁性纳米粒子因其生物相容性和磁响应性,在其表面修饰适当的功能化基团后,被广泛应用于各个领域。设想在磁性纳米粒子表面修饰手性功能分子以后,它既具有磁性又具有手性识别能力,因此本项目采用合适的手性功能分子修饰在磁性纳米粒子表面,从而研制出具有良好拆分效果的手性磁性纳米材料。 在本研究中,首先采用纤维素-2, 3-二(3, 5- 二甲基苯基氨基甲酸酯)(CBDMPC)为功能配基,修饰在Fe3O4@SiO2复合磁球表面从而制备了手性磁性复合微球Fe3O4@SiO2@CBDMPC。然后利用该手性磁球对5种不同类型的外消旋化合物进行直接拆分,其与对映体之间存在的差异性作用初步证明了其手性识别能力。同时Fe3O4@SiO2@CBDMPC作为手性选择剂,结合场流分离及手性分离色谱实现对安息香对映体的完全分离。 此外,本研究还采用手性离子液体1-乙基-3-甲基咪唑L-脯氨酸盐(EMIMLpro)为另一功能配基,分别修饰在Fe3O4和Fe3O4@SiO2磁球表面,从而得到手性离子液体功能化磁球Fe3O4@DIH--EMIMLpro和Fe3O4@SiO2@DIH--EMIMLpro。对材料进行一系列表征,通过对表征结果分析,选择了Fe3O4@SiO2@DIH--EMIMLpro磁球添加到离心分配色谱中,实现了D,L-色氨酸的完全分离。 针对逆流色谱技术分离机理进行了模拟,建立了新型逆流色谱塔板理论模型。