针对目前燃油的催化加氢、过氧化氢氧化和氧气氧化等脱硫方法中存在的缺陷,本项目拟将设计合成的新型氧化-温控相分离催化剂与萃取型离子液体进行耦合,构建适合于燃油氧气氧化脱硫反应的新一类高效可循环氧化-温控相分离催化体系。基于该催化体系具有的"高温均相反应,低温两相分离"的特征,使催化剂与含硫燃油高温时处于一相,反应结束至室温后又与燃油分成两相,提高氧化脱硫反应速率,确保催化剂与燃油的有效分离。利用该催化体系中萃取型离子液体能与氧化-温控相分离催化剂室温成一相高温成两相,并对砜、亚砜等氧化产物具有高萃取能力的特点,及时将生成的氧化产物从燃油相萃取到离子液体相中,同时促进燃油与氧化产物的高效分离以及氧化脱硫反应进行完全。达到深度脱硫的目的,并实现燃油氧化脱硫过程的反应-分离一体化与催化体系的回收和循环使用。本项目完成后可以为燃油的氧化脱硫提供一条新的有效途径。
fuel;oxidative desulfurization;thermoregulation;ionic liquid;catalysis
针对目前燃油氧化脱硫存在的脱硫率低、催化剂难分离回收等缺陷,设计合成了两大类氧化-温控双功能离子液体,并用于催化燃油的氧化脱硫,实现了反应-分离一体化和催化剂的循环利用,达到了燃油深度脱硫的目的;设计合成了一类萃取-氧化双功能离子液体,并用于催化燃油的氧化脱硫,不仅实现了萃取-氧化过程的一体化,而且实现了反应-分离一体化及催化剂的循环利用。 研究内容包括五大脱硫体系,分别为(1)咪唑基氧化-温控离子液体催化H2O2氧化汽油脱硫;(2)十八胺基氧化-温控离子液体催化H2O2氧化汽油脱硫;(3)十八胺基氧化-温控离子液体催化O2氧化柴油脱硫;(4)萃取-氧化十八胺杂多酸离子液体催化H2O2氧化汽油脱硫;(5)杂多酸自组装溶液催化O2氧化汽油脱硫。 咪唑类氧化-温控离子液体催化汽油H2O2氧化脱硫的较佳工艺为IL(n=17),T=60 ℃,n(H2O2):n(S)=10,n(S):n(IL)=4,t=4 h。DMF萃取3次,脱硫率达99%。十八胺类氧化-温控离子液体催化汽油H2O2氧化脱硫的较佳工艺为IL(n=96(C4)),V(甲苯):V(辛烷)=1:1.5,m(IL):m(甲苯)=1.891,T=50 ℃,n(H2O2):n(S)=10,t=90 min;DMF萃取1次,脱硫率为94%。十八胺类氧化-温控离子液体催化柴油O2 氧化脱硫的较佳工艺为IL(n=111(C12)),V(甲苯):V(油)=1:1,T=100 ℃,t=2 h,P(O2)=2 MPa。DMF萃取一次,脱硫率接近100%。IL循环使用11次,脱硫率仍在95%以上。萃取-氧化十八胺杂多酸离子液体催化H2O2氧化燃油脱硫,较佳的工艺为IL(n=108(C4)),V(H2O2)=50 μL,m(IL)=1.5 g,T=45 ℃,t=20 min,BT的脱硫率为100%。IL经8次重复使用,脱硫率仍高于85%。自组装杂多酸溶液用于催化O2氧化汽油脱硫,在最佳的条件(V(Cat.)=2 mL、P(O2)=2.0 MPa、T=135 ℃、t=2 h)下,脱硫率可达98.5%。 成功建立了五大脱硫体系,实现了难去除硫化物的深度脱除与催化剂/萃取剂的高效分离和循环使用。为离子液体在燃油深度脱硫方面的研究提供了新的科学依据,对于基础理论研究和实际应用均有重要意义。