Suzuki缩聚反应最早于1988年由Schluter等用来合成共轭的聚苯撑,现已成为合成共轭聚合物的最有效方法。与其他方法(如Stille缩聚反应、Kumada -Corriu缩聚反应、 Negishi缩聚反应)相比,具有很多优点,如官能团的适应性强、很多硼酸单体都已经商品化、无毒、含硼副产物易分离等优点。但是,由噻吩硼酸单体进行Suzuki聚合合成共轭聚合物目前还很不成功,其原因是富电子的噻吩官能团的硼酸基团非常容易在进行Suzuki缩聚的碱性环境下脱去硼酸官能团。为解决这个问题,我们设计了两种催化体系(1)采用Pd(PTh3)3为催化剂成功以较高的收率,制备了区域规整的聚(3-己基噻吩);(2)设计、合成了含噻吩官能团的大体积膦配体,成功实现了2,5-噻吩双硼酸酯与芳香二溴代烷的Suzuki缩聚,得到了高分子量的聚合物。而目前已知的催化体系仅仅能得到低分子量的齐聚物,这是噻吩双硼酸进行Suzuki聚合获得高分子量聚合物的首次报道,其原因是采用这种新配体,聚合反应收率非常高,反应1.5小时就可以获得高分子量的聚合物。这种方法对药物、农药和天然产物的合成都有重要意义。
英文主题词Suzuki polycondensation; thiophene-boronic esters; palladium catalyst; phophorous ligand