广东清远龙塘镇是典型的电线电缆拆解聚集地,目前还鲜见氯代二噁英(PCDD/Fs)、溴代二噁英(PBDD/Fs)、多氯联苯(PCBs)和多溴联苯醚(PBDEs)四组典型卤代持久性有机污染物(POPs)环境污染的研究报道。以龙塘镇电线电缆拆解聚集地及周边地区为研究靶区,研究大气和土壤中卤代POPs的污染特征,获取其指纹图谱。结合卤代POPs的气/固相分配、大气干/湿沉降通量和沉降速率、以及在土壤-大气界面吸附/挥发的交换通量,分析卤代POPs在环境中的时空分布特点、污染来源和迁移转化规律,揭示亚热带气候对研究靶区卤代POPs迁移转化的影响机制。将实测卤代POPs大气干/湿沉降通量与基于逸度模型计算土气界面气相迁移通量结合起来,获取卤代POPs在研究靶区的大气-土壤输入/输出通量,为科学阐述电线电缆拆解聚集区和周边地区污染物的来源、迁移转化和归宿等环境地球化学行为提供理论支撑。
e-waste;dioxins;brominated flame retardants;sources;thermal recycling
电子垃圾回收造成的污染很大,以电线和电机拆解为主的龙塘镇的二恶英类污染物鲜见报道。项目研究龙塘镇电子垃圾拆解当地和周边环境中卤代有机物污染特征与污染来源,结合污染源的研究,获得了以下结论(1)建立了包括二恶英和溴系阻燃剂(BFRs)的多种卤代有机物的同时分析方法。(2)研究了八种主要或新型BFRs化学品中多溴代二苯并-对-二恶英和呋喃(PBDD/Fs)杂质含量和生成途径,其中六种没有检出PBDD/Fs。1,2-双(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷(BTBPE)中两个四溴代二恶英(TBDD)含量为6.7和5.4 μg/g,推导为1,3,6,8-TBDD和1,3,7,9-TBDD,是2,4,6-三溴苯酚在合成BTBPE过程中分子间缩合形成的。十溴联苯醚化学品中PBDD/Fs总含量为3.4-13.6 μg/g,以高溴代呋喃为主。(3)室内模拟实验显示电线和线路板的热处理分别排放大量PCDD/Fs和PBDD/Fs。电线焚烧的PCDD/Fs的排放因子为11 900 WHO98-TEQ ng/kg,估计全国释放量达2.2 kg。PCDFs含量明显高于对应的PCDDs,1,2,3,4,6,7,8-HpCDF和OCDF含量最高。线路板焚烧和裂解的PBDD/Fs排放特征相似,排放因子为143 000 I-TEQ ng/kg,以呋喃类占优势。(4)龙塘镇电子垃圾拆解场地大气中PCDD/Fs污染严重,为10.2 pg WHO98-TEQ/m3,相邻两镇为0.16和0.38 WHO98-TEQ/m3,都表现出电线焚烧的PCDD/Fs组分分布特征。大气中PCDD/Fs含量和有机碳正相关,和元素碳不相关,可能是因为电线焚烧后的焦油难以挥发。(5)拆解地附近土壤中PCDD/Fs平均为36 pg WHO98-TEQ/g。其组分分布比较一致,高含量的高氯代二恶英可能是氯酚光化学或者生物合成的,其他单体主要来源为电线焚烧。(6)拆解地附近土壤中PBDD/Fs含量是PCDD/Fs的1/10左右,和PCDD/Fs相关;大部分样品中PBDD/Fs以呋喃类为优势组分; 反映了以电线焚烧为主,有少量含BFRs尤其是多溴联苯醚(PBDEs)的邻配件。研究结果对于填补典型电线电缆拆解地卤代有机物的污染数据、促进阻燃剂的绿色生产、推动当地再生资源经济与环境保护和谐发展具有重要意义。