作为地球第二大再生资源,甲壳素,这种天然的高分子多糖类化合物对金属离子具有极好的螯合能力,为人工酶或高分子金属催化剂的发展提供了良好的研究载体。本项目是以甲壳素为基本反应物,对其官能团进行改性后,与金属盐类络合生成多核高分子金属配合物及金属胶束,模拟天然磷酸酯酶的活性中心用于催化有毒磷酸酯的降解,在深入研究催化反应动力学的基础上,建立相关动力学数学模型,并对催化机理进行探讨。此项研究在合成具有高催化活性、高选择性、反应条件温和、经济环保的天然高分子金属催化剂的同时,应用其进行催化磷酸酯降解的研究,这既为甲壳素的开发应用开拓了新的途径,又为以大分子氨基多糖类化合物合成的多核金属催化剂作为高效人工水解酶的研究开辟了新的研究领域,对于深入研究生物体内水解金属酶的作用机制,促进化学工业无害化的发展、消除环境中残余有毒磷酸酯农药的危害、保护人类生存环境具有重要的理论和指导意义。
作为地球第二大再生资源,甲壳素,这种天然的高分子多糖类化合物对金属离子具有极好的螯合能力,为人工酶或高分子金属催化剂的发展提供了良好的研究载体。本项目是以甲壳素为基本反应物,对其官能团进行烷基化,磺酸化与氨基酸接枝等改性后,与金属盐类络合生成一系列多核高分子金属配合物,在对其结构与各种物理性能进行表征后,用以模拟天然磷酸酯酶的活性中心用于催化有毒磷酸酯模型物对硝基苯酚磷酸双酯的催化降解,在深入研究催化反应动力学的基础上,建立酶促反应动力学模型,得到相应的动力学参数,并对催化机理进行探讨。所合成的催化剂可以在不同程度上使酯的水解速率显著提高,达到了预期的研究效果。同时对改性的壳聚糖进行了电化学性能的研究拓展。此项研究在合成了具有较高催化活性、经济环保的天然高分子金属催化剂的同时,应用其进行催化磷酸酯降解的研究,这既为甲壳素的开发应用开拓了新的途径,又为以大分子氨基多糖类化合物合成的多核金属催化剂作为高效人工水解酶的研究开辟了新的研究领域,对于深入研究生物体内水解金属酶的作用机制,促进化学工业无害化的发展、消除环境中残余有毒磷酸酯农药的危害具有重要的理论和指导意义。