中文摘要：

采用B3LYP和ONIOM方法并结合PCM溶剂化计算，对钛等金属配合物催化的苯甲醛为底物的不对称反应进行了理模拟。通过筛选和优化计算方法，采用非手性的模型化配体，在理论层面研究了氰化等反应的详细机理。对于该类反应，理论模拟表明，亲核试剂（如CN、二烯）进攻配合在催化剂上的羰基化合物，是整个反应的速率控制步，同时也是手性控制步骤。当手性金属催化剂存在时，底物(苯甲醛)与催化剂存在多种配位方式和构象，使得反应的立体选择性不仅受亲核试剂进攻方向的影响，同时也受到底物(苯甲醛)与催化剂的配位方式的影响。这两种因素共同作用，导致了产物的立体选择性。本项目对多个反应体系的计算表明，产物立体构型理论预测与实验结果基本一致。其中，对于钛-配合物体催化的不对称反应，计算得到的立体选择性与实验值之间具有较好的对映关系。计算初步获得手性配体与实验反应效率之间的构效关系。