钒依赖卤素过氧化酶手性仿生催化剂设计及不对称亚砜化研究-东篱科研大数据发现系统（DRDS）

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钒依赖卤素过氧化酶手性仿生催化剂设计及不对称亚砜化研究

项目名称：钒依赖卤素过氧化酶手性仿生催化剂设计及不对称亚砜化研究
项目类别：面上项目
批准号：20672088
申请代码：B020104
项目来源：国家自然科学基金
研究期限：2007-01-01-2009-12-31

项目负责人：曾庆乐
负责人职称：教授
依托单位：成都理工大学
批准年度：2006

中文摘要：

手性亚砜具有广泛而重要的用途，可以作为手性药物、手性配体及催化剂、手性辅剂和手性中间体。我们首次开发了预制的钒－Schiff碱络合物，并首次研究钒催化的结合动力学拆分的不对称硫醚氧化取得了很高的对映选择性和较好的产率。我们推导了钒催化的不对称硫醚氧化机理，并得到国际同行的认同。我们发现氨基酸衍生的Schiff碱的钒络合物比氨基醇衍生的稳定，用于低催化剂量催化硫醚氧化，并且首次发现了它们的串级质谱的裂解规律。我们探索了基于模拟钒依赖卤素过氧化酶(VHPO)的活性位点结构而设计了一系列手性仿生催化剂的手性配体的合成；尽管这些配体的合成有比较大的难度，我们还在继续努力工作。我们也考察钛催化的硫醚氧化，发现钛/2,10－莰烷二醇催化不对称硫醚氧化出现产物构型逆转的现象，并结合实验结果和质谱数据推导一个机理给予合理解释该现象；钛/BINOL衍生的手性配体得到中等对映选择性。我们也做了其它一些相关研究，例如手性药物中间体(S)-对羟基苯基乳酸的合成，液相色谱手性拆分的热力学研究，膦配体的合成和钯催化的C-N交叉偶联。

中文主题词：不对称硫醚氧化；手性亚砜；仿生催化；钒；钛

结论摘要：

英文主题词enantioselective sulfoxidation; chiral sulfoxides; mimetic catalysts; vanadium; titanmium

成果综合统计