木质纤维素是自然界产量最大的生物能源物质,具有稳定的晶态结构,传统生物及化学降解方法存在降解效率低,腐蚀设备,废酸液污染环境等弊端。本课题拟选用具有不同纤维素聚合度和含量的纤维素源(芒草、水稻秸秆和玉米秸秆等),以3-烷基咪唑氯型离子液体为介质,几种不同类型的固体酸(磺酸树脂、酸性粘土、二氧化硅固载的含氟固体有机酸等)代替传统液体无机酸为催化剂,研究在较温和条件下实现木质纤维素水解、转化、分离的优化方案,对不同固体酸的结构(结构/织构、酸强度、酸负载量、亲疏水特性、多官能团的相互作用等)与纤维素水解转化率之间的相关性进行研究,应用计算机辅助技术进行分析,建立2D-QSAR理论计算模型,优化固体酸结构,寻求能高效催化纤维素水解的新型固体酸催化剂;同时对影响纤维素水解效率的动力学参数进行优化分析,建立系统的动力学模型,为绿色化途径水解纤维素的实现提供理论依据和技术参数,建立纤维素水解的新方法。
perfluoroalkyl sulfonyl imide;solid acid;catalysis;cellulose;hydrolysis
固体酸的设计与合成工作,主要针对水相反应体系的要求,提高固体酸的耐热及耐水稳定性。全氟烷基磺酰亚胺基团具强酸性及良好(水)热稳定性,将其通过共价键固载到具有不同性质特点的多孔性载体上,包括亲水性硅、疏水性聚苯二乙烯,以及多层核-壳结构的磁性载体等;同时也制备了Lewis/ Br?nsted双负载固体酸,考察其在水相中的协同催化能力。固体Br?nsted酸在水相能顺利催化糖苷键裂解,固体Lewis/Br?nsted双酸在水体系中协同催化糖连续转化。在合成方法上,提供了一类简便合成含氟有机高分子酸性介孔材料的方法。此外,应用固体酸在离子液体中催化纤维素水解,也具备循环回收能力,纤维素转化完全;结合球磨法在水相中催化纤维素水解,磁性固体酸可更方便回收,机械稳定性则有待改善。分析表明,固体酸的整体疏水性大大有利于提高耐水热性能和可循环回收性,但也会减缓糖的转化。磺酰亚胺类酸性离子液体也被设计并用于催化纤维素降解。固体酸也应用于其他含水体系有机化学反应。课题对于纤维素水解综合利用,及绿色可持续能源的研究,提供了新的催化体系。