对有机磷、菊酯、三唑和芳氧羧酸等手性农药在有机溶剂和水溶液、以及光解和土壤降解过程中的手性稳定性进行了系统研究,确定了相关农药是否存在手性转化,即对映体/异构体转化,考察了手性转化的特点和影响因素,对转化规律和机制进行了阐释。1)在甲醇、乙醇和水等质子型溶剂中,手性碳上连有活泼氢原子的手性农药,如稻丰散、马拉硫磷、三唑酮和甲氰菊酯等存在不同程度的消旋化。该消旋化可归结为经由碳负离子的手性氢的离解- - 再结合的可逆过程,转化与pH值密切相关,在碱性介质中转化速率大大快于酸性介质。2)光解实验表明,部分菊酯农药如氯氰菊酯存在手性转化,而有机磷、三唑等农药均为手性稳定的,转化源于菊酯中手性三元环的翻转过程。3)土壤降解中的手性转化分为化学作用和微生物作用两种类型,前述存在消旋化的手性农药在土壤降解过程中也会发生不同程度的消旋化,其机制与溶剂/水中的转化相同,在碱性土壤中转化大大快于酸性土壤,灭菌条件快于非灭菌条件。微生物作用的手性转化主要发生在苯氧基羧酸类除草剂(如喹禾灵)和部分三唑杀菌剂(如三唑醇),该转化证明为单方向不可逆过程,在华北黄土和湖北红土中的转化特点和规律基本一致。
英文主题词Chiral pesticides; Chiral conversion; Racemization; Photolysis; Soil degradation