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用双氧水绿色氧化环己酮合成己二酸的研究
  • ISSN号:0253-2786
  • 期刊名称:《有机化学》
  • 时间:0
  • 分类:TQ234.21[化学工程—有机化工] TQ225.146[化学工程—有机化工]
  • 作者机构:[1]西北大学化学系,西安710069, [2]陕西师范大学化学与材料科学学院,西安710062, [3]西安近代化学研究所,西安710065
  • 相关基金:国家自然科学基金(No.20172036)资助项目.
中文摘要:

以30%的双氧水为氧化剂,钨酸钠与含N或O的双齿有机配体(草酸)形成的络合物为催化剂。在无有机溶剂、无相转移剂的条件下,研究了环己酮氧化制己二酸的反应.研究结果表明,用廉价的草酸为配体,最佳反应条件为钨酸钠:草酸:环己酮:30%的双氧水的物质的量比为2.0:3.3:100:350,在92℃下反应12h。可制得80.6%的己二酸;用GC—MS跟踪了氧化过程中三种主要物质环己酮、己内酯及己二酸含量随反应时间的变化关系,提出了其主要氧化机理为环己酮首先经Beayer—Villiger氧化反应生成己内酯,己内酯进一步氧化成己二酸.

英文摘要:

The oxidation of cyclohexanone to adipic acid by 30% aqueous hydrogen peroxide catalyzed by coordination compound system formed in situ between sodium tungstate and didentate ligands containing N or O atom such as oxalic acid without phase transfer agent and organic solvent was investigated. It was found that the optimal condition of reaction is reactant molar ratio of sodium tungstate dihydrate/oxalic acid/cyclohexanone/30% aqueous hydrogen peroxide=2.0/3.3/100/350, the reaction time of 12 h and temperature of 92 ℃ with 80.6% yield of adipic acid. According to the identification of the products by the GC-MS in the progress of reaction, the mechanism was proposed. In the reaction cyclohexanone is firstly oxidized to e-caprolactone through Beayer-Villiger reaction and then the intermediate soon oxidated to adipic acid.

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期刊信息
  • 《有机化学》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:陈庆云
  • 地址:上海市枫林路354号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:bianji@mail.sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925244
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-2786
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1321/O6
  • 邮发代号:4-285
  • 获奖情况:
  • 中国期刊方阵“双效”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:14408