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一种含有手性联萘“铰链”单元的环芳分子的设计、合成及表征
  • ISSN号:0567-7351
  • 期刊名称:《化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:TQ463.4[化学工程—制药化工] P618.130.2[天文地球—矿床学;天文地球—地质学]
  • 作者机构:[1]湖南大学化学化工学院,长沙410082
  • 相关基金:国家自然科学基金(No.20272012)及教育部博士学科点专项基金(No.20020532004)资助项目.
中文摘要:

基于联萘衍生物手性构型高度稳定以及联萘结构中2个萘平面的两面角可以在一定范围内张合的特点。分别以光学活性的(R)和(S)-2,2’-二乙炔基-1,1'-联萘为模板,设计了一种含有8个“铰链”结构单元的新的环芳分子——(R,R,R,R,R,R,R,R)-3和(S,S,S,S,S,S,S,S)-3.其合成路线涉及间苯基连接桥的链接,保护基的脱去和控制导入以及分子间偶合等步骤.用MS,IR,UV-Vis,^1H和^13C NMR以及元素分析等技术对中间体和目标化合物进行了结构表征.测定并比较了2个目标化合物的比旋光度[α]D和圆二色(CD)性质.在CH2Cl2溶液中,两个异构体(R,R,R,R,R,R,R,R)-3和(S,S,S,S,S,S,S)-3的【α】d^25占值分别为-911.8和+908.6,并且它们的CD谱表现出对称的镜像特征.这些实验结果清楚地反映了它们之间的对映异构关系.

英文摘要:

Based on highly stable chiral configuration of binaphthyls and behavior of extension/contraction of the dihedral angle between the two naphthalene rings in binaphthyl, we have designed two cyclophane enantiomers (R,R,R,R,R,R,R,R)-3 and (S,S,S,S,S,S,S,S)-3 containing eight chiral binaphthyl units by utilizing (R) and (S)-2,2'-diethyny1-1,1'-binaphthyl as hinges template, respectively. The synthetic procedure involved the multi steps reactions including the linking of meta-substituted benzene-bridge, removal and control introduction of protecting group, as well as intermolecular cross-coupling, etc. MS, IR, ^1H and ^13C NMR as well as elemental analysis characterized intermediates and target compound 3. The specific rotations ([α]D) of two isomers in CH2Cl2 are -911.8 and +908.6, and their circular dichroism (CD) spectra represented exactly mirror images of each other. These results reflected unambiguously enantiomeric relation between two optically pure isomers.

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期刊信息
  • 《化学学报》
  • 北大核心期刊(2014版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:周其林
  • 地址:上海市零陵路345号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:hxxb@sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925085
  • 国际标准刊号:ISSN:0567-7351
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1320/O6
  • 邮发代号:4-209
  • 获奖情况:
  • 首届国家期刊奖,第二届国家期刊奖提名奖,中国期刊方阵“双高期刊”
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:28694