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10,10-二苄基-9(10H)蒽醇的酸催化选择性环化反应
  • ISSN号:0567-7351
  • 期刊名称:《化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O623.623.4[理学—有机化学;理学—化学] TQ463[化学工程—制药化工]
  • 作者机构:[1]中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室,广州510650, [2]中国科学院研究生院,北京100039, [3]华南理工大学化学科学学院,广州510640
  • 相关基金:国家自然科学基金(Nos.20272059,20572111)、广东省自然科学基金(No.04002263)资助项目.
中文摘要:

葸酮(1)与3,5-二甲氧基苯甲醛(2)在吡啶/哌啶中反应生成10-(3,5-二甲氧基苯甲亚基葸酮(3);3经Pd/C催化氢化生成10-(3,5-二甲氧基苄基葸酮(4);4与3.甲氧基苄基氯(5)进行相转移催化烷基化反应生成10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)蒽酮(6);6经NaBH4还原生成10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)-9(10H)-葸醇(7);7在酸催化下发生选择性1,7-脱水反应,生成高三蝶烯(hornotriptycene)(8).其反应机理可能是7在酸存在下生成正碳离子中间体,然后选择性地亲电进攻富电荷的3,5.二甲氧基苯基,而不进攻3-甲氧基苯基.

英文摘要:

Anthrone (1) reacted in pyridine/pipeddine with 3,5-dimethoxybenzaldehyde (2) to give 10-(3,5-dimethoxybenzylidene)-9-anthrone (3). Catalytic hydrogenation (5% Pd on carbon) of 3 afforded 10-(3,5-dimethoxybenzyl)-9-anthrone (4). 10-(3,5-Dimethoxybenzyl)-10-(3-methoxybenzyl)-9-anthrone (6) was obtained by alkylation of anthrone 4 with 3-methoxybenzyl chloride (5). Subsequent reduction of 6 with NaBH4 gave 10-(3,5-dimethoxybenzyl)- 10-(3-methoxybenzyl)-9(10H)-9-anthranol 7. 7 exhibits in the presence of formic acid or p-methylphenyl-sulfonic acid a selective 1,7-elimination of water which leads to homotriptycene (8). It could be assumed that the protonation of the hydroxy group leads to a carbenium ion intermediate which selectively attacks as electrophile the electron-rich benzene ring with 3,5-dimethoxy groups, instead of attacking the benzene ring with 3-methoxy group.

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期刊信息
  • 《化学学报》
  • 北大核心期刊(2014版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:周其林
  • 地址:上海市零陵路345号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:hxxb@sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925085
  • 国际标准刊号:ISSN:0567-7351
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1320/O6
  • 邮发代号:4-209
  • 获奖情况:
  • 首届国家期刊奖,第二届国家期刊奖提名奖,中国期刊方阵“双高期刊”
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:28694