位置:成果数据库 > 期刊 > 期刊详情页
光诱导单电子转移反应合成氮杂环脯氨酸肽
  • ISSN号:0253-2786
  • 期刊名称:Chinese Journal of Organic Chemistry
  • 时间:0
  • 页码:480-485
  • 分类:O621.25[理学—有机化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]哈尔滨师范大学化学化工学院,哈尔滨150025
  • 相关基金:国家自然科学基金(No.20972036)、黑龙江省自然科学基金(No.B200913)、黑龙江省教育厅海外学人科研基金(No.1152hq23)资助项目
  • 相关项目:多供电子体-酰亚胺体系电子转移光反应效率及大环化合物的合成与其荧光感应性能研究
作者: 金英学|
中文摘要:

合成了两个N-(ω-三甲基硅烷基醚)马来酰亚胺衍生物(Za,2b),并以2a,2b为光反应底物在HCN,MeOH,30%H2O-HCN,丙酮等溶剂中进行了光反应.结果显示,化合物2a在强的亲硅性溶剂MeOH,30%H2O-MeOH,30%H2O-HCN中经单电子转移反应以很高的产率和区域选择性生成环胺醇产物3,在HCN、丙酮等弱的亲硅性溶剂中发生[2+2]环加成副反应生成双分子偶合产物5;2b无论是在强的亲硅性溶剂,还是在弱的亲硅性溶剂HCN、丙酮中,都发生分子内单电子转移反应,生成分子内双离子自由基中间体8.一部分8发生脱三甲基硅烷基反应生成环化物4的前体分子内双自由基9,多数8发生特殊的分子间偶合反应得到不对称双分子偶合产物6.所有新化合物均经NMR和质谱验证.

英文摘要:

Two N-(ω-trimethylsilylether)maleimides (2a, 2b) were synthesized and their photoreaction procedures in different solvents, such as HCN, MeOH, 30% H2O-MeOH, 30% H2O-HCN and acetone, were investigated respectively. The results showed that, 2a occurred intramolecular single electron transfer (SET) to provide cyclic amidol 3 with highly yield and highly regioselectivity in silophiles such as MeOH, 30% H2O-MeOH, 30% H2O-MeCN, and occurred side reaction to produce [2+2] dimerization product 5 in the weak silophiles HCN and acetone. 2b occurred intramolecular SET to provide intermediate zwitterionic radicals 8 in all the highly and weak silophiles. A few of 8 occurred desilylation to produce intramolecular biradicals 9 which is the precursor of the cyclic amidol 4. Most of 8 occurred intermolecular radicals coupling to produce cyclic asymmetric dimerization compound 6. Structures of all compounds were characterized by MS (EI), NMR data.

同期刊论文项目
同项目期刊论文
期刊信息
  • 《有机化学》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:陈庆云
  • 地址:上海市枫林路354号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:bianji@mail.sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925244
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-2786
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1321/O6
  • 邮发代号:4-285
  • 获奖情况:
  • 中国期刊方阵“双效”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:14408