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含芴基的旋光末端环氧和环硫化合物的合成
  • ISSN号:0567-7351
  • 期刊名称:化学学报
  • 时间:0
  • 页码:2086-2090
  • 语言:中文
  • 分类:TQ323.5[化学工程—合成树脂塑料工业]
  • 作者机构:[1]湘潭大学化学学院环境友好化学与应用省部共建教育部重点实验室,湘潭411105
  • 相关基金:国家自然科学基金(No.20772102); 教育部博士点专向科研基金(No.20060530002)资助项目
  • 相关项目:RAFT活性自由基聚合合成单手性螺旋的聚不饱和醇和聚不饱和酮
中文摘要:

先利用芴与乙醇钠反应或者三苯甲醇与浓磷酸反应,制备相应的9-烃基芴,再利用正丁基锂与9-烃基芴反应得到相应的锂盐,然后在-70℃下滴加旋光的环氧氯丙烷,滴加完毕后在室温搅拌几小时,得到光学纯的含芴基取代末端环氧化合物,它们的ee值均大于98%.将环氧化合物用四氢呋喃溶解,加入NH4SCN,室温搅拌反应24h,过柱分离后,得到光学纯的芴基取代的末端环硫化合物,ee值也均大于97%.通过元素分析、NMR对产物的结构进行了表征,也利用旋光仪等测定了产物的旋光度,并且对反应机理进行了探讨.

英文摘要:

It has been found that the optically active epoxide (R)-4,4,4-triphenyl-1-butene oxide [or its (S) isomer],which bears bulky pendant,can polymerize to form helical polyether.In our study,optically active epoxides and ring-sulfured compounds with fluorenyl substituent are necessary.Using fluorene and its derivatives to react with n-butyl lithium,the corresponding organic lithium salts can be given,and then,the optically active epichlorohydrin was added dropwise at-70 ℃,stirring to room temperature for several hours.According to regular treatment,the optically pure terminal epoxides with fluorenyl substituent were obtained.The ee values of epoxides are larger than 98%.To a solution of epoxy compounds in THF,was added NH4SCN with stirring,and stirred for 24 h at room temperature.The solvent was evaporated in vacuo and the residue was separated by column chromatography.Optically pure ring-sulfured compounds were obtained and their ee values are greater than 97%.The products were analyzed by NMR,elemental analysis and polarimeter,and mechanism of the reaction was discussed.

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期刊信息
  • 《化学学报》
  • 北大核心期刊(2014版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:周其林
  • 地址:上海市零陵路345号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:hxxb@sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925085
  • 国际标准刊号:ISSN:0567-7351
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1320/O6
  • 邮发代号:4-209
  • 获奖情况:
  • 首届国家期刊奖,第二届国家期刊奖提名奖,中国期刊方阵“双高期刊”
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:28694