RAFT活性自由基聚合合成单手性螺旋的聚不饱和醇和聚不饱和酮-东篱科研大数据发现系统（DRDS）

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RAFT活性自由基聚合合成单手性螺旋的聚不饱和醇和聚不饱和酮

项目名称：RAFT活性自由基聚合合成单手性螺旋的聚不饱和醇和聚不饱和酮
项目类别：面上项目
批准号：20772102
申请代码：B020104
项目来源：国家自然科学基金
研究期限：2008-01-01-2010-12-31

项目负责人：阳年发
负责人职称：教授
依托单位：湘潭大学
批准年度：2007

中文摘要：

手性螺旋聚甲基丙烯酸三苯甲基酯(poly-TrMA)因其优良手性识别功能被应用于HPLC手性固定相。但该聚合物侧链上维持螺旋结构的三苯甲基是通过酯键连接，非常容易被甲醇醇解而使聚合物失去手性螺旋性。我们考虑用亚甲基取代其酯基中的氧，以解决螺旋聚合物的溶剂分解。此时，单体TrMA变成5,5,5-三苯基-2-甲基-1-戊烯-3-酮(TrMPO)，即一种α,β-不饱和酮。目前合成螺旋的聚乙烯基衍生物都采用阴离子聚合，但TrMPO亚甲基上的氢是活泼氢，而含活泼氢的单体不适合用阴离子聚合。我们从两个方面解决螺旋聚α,β-不饱和酮的合成问题。1）合成不带活泼氢的大位阻α,β-不饱和酮；2）采用自由基聚合。我们设计并合成了一系列带大取代基的α,β-不饱和酮。发现其中的薄荷基乙烯基酮，无论用阴离子聚合还是用自由基聚合都能得到在溶液中保持稳定的单手性螺旋结构的聚合物。其它的带大取代基的α,β-不饱和酮在旋光溶剂中或使用旋光引发剂能聚合成旋光聚合物。我们还合成了一系列手性RAFT试剂和一个手性光引发剂。一定结构的手性RAFT试剂可以调控聚合使聚合物旋光；手性光引发剂引发的聚合所得的聚合物有较大的旋光度。

中文主题词：薄荷基乙烯基酮;α,β-不饱和酮;自由基聚合;螺旋聚合物；手性光引发剂

结论摘要：

英文主题词menthyl vinyl ketone;α,β-unsaturated ketone;radical polymerization; helical polymer;chiral photoinitiator

成果综合统计