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无机/有机复合载体负载TiCl3/(n-BuCp)2ZrCl2复合催化剂用于宽峰聚乙烯的制备
  • ISSN号:0438-1157
  • 期刊名称:化工学报
  • 时间:0
  • 页码:1127-1136
  • 语言:中文
  • 分类:TQ050.425[化学工程]
  • 作者机构:[1]化学工程联合国家重点实验室,浙江大学化学工程与生物工程学系,浙江杭州310027, [2]中国石油化工股份有限公司天津分公司,天津300271
  • 相关基金:国家自然科学基金项目(20776124 20376069); 国家高技术研究发展计划项目(2007AA030208)
  • 相关项目:微化学反应器设计与乙烯共聚物结构的调控
中文摘要:

采用溶胶-凝胶法,将苯乙烯-丙烯酸(PSA)共聚物包覆在以硅胶/MgCl2为载体的TiCl3催化剂上,负载(n-BuCp)2ZrCl2后制得Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂。实验在同一反应釜中进行两段反应模拟双釜串联聚合工艺。在第一段反应中制备高分子量高支化度的乙烯/1-己烯共聚物,在第二段反应中,制备低分子量低支化度的聚合物。淤浆聚合结果表明,所得聚乙烯的熔融流动比(MI21.6/MI2.16)较宽,达到79,分子量分布达到18.6。两段反应得到的聚乙烯共混物的结晶度和熔融温度介于第一段、第二段单独反应时所得产物的结晶度和熔融温度之间,且DSC曲线具有单一的熔融峰,说明该两段反应法制备的聚乙烯共混物具有良好的共结晶行为。动力学研究同时表明,苯乙烯-丙烯酸共聚物的引入,使得催化剂的活性缓慢释放,活性持续时间明显长于负载于无机载体的催化剂,有利于灵活地调节各段反应的停留时间。

英文摘要:

A novel organic/inorganic support for immobilizing a hybrid catalyst used in ethylene polymerization was devised.The composition of the hybrid catalyst was as follows:styrene and acrylic copolymer (PSA) was the organic part for binding (n-BuCp)2ZrCl2,and SiO2/MgCl2 was the inorganic part to immobilize TiCl3.As an alternative to a tandem or cascade type process,a two-step polymerization method was carried out in a single reactor on a laboratory scale.Utilizing this two-step polymerization process,reactor blends of high molecular weight (made in the first step) copolymer and low molecular weight homo-polymer (made in the second step) were produced that were similar to industrial resins.The results showed that polymer blends had bimodal molecular weight distribution and broad melt flow rate (MI21.6/MI2.16=79).Besides,the melting point and crystallinity of the blends were in the range of polymers made separately in the first and second polymerization steps,indicating that the polymer obtained by the hybrid catalyst had good co-crystallinity.Catalyst kinetic curves in each polymerization step showed that the introduction of PSA facilitated gradual generation of the active sites of catalyst.Thus,the activity could be maintained in a long time in each polymerization step.

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期刊信息
  • 《化工学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学技术协会
  • 主办单位:中国化工学会 化学工业出版社
  • 主编:李静海
  • 地址:北京市东城区青年湖南街13号
  • 邮编:100011
  • 邮箱:hgxb126@126.com
  • 电话:010-64519485
  • 国际标准刊号:ISSN:0438-1157
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1946/TQ
  • 邮发代号:2-370
  • 获奖情况:
  • 中国科协优秀期刊二等奖,化工部科技进步二等奖,北京全优期刊奖,中国期刊方阵“双效”期刊,第三届中国出版政府奖
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国工程索引,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:35185