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邻溴甲苯在234和267nm的光解动力学
  • ISSN号:1000-6818
  • 期刊名称:《物理化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O644[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]中国科学院武汉物理与数学研究所,波谱与原子分子物理国家重点实验室,武汉430071, [2]中国科学院研究生院,北京100049
  • 相关基金:国家自然科学基金(10534010,20673140)资助项目
中文摘要:

利用离子速度影像技术结合共振增强多光子电离(REMPI)技术,研究了邻溴甲苯在234和267 nm激光作用下的光解机理.平动能分布表明,基态Br(2P3/2)和自旋轨道激发态Br^*(2P1/2)产生于两个解离通道:快通道和慢通道.快通道的各向异性参数在234 nm分别为1.15(Br)和0.55(Br^*),在267 nm分别为0.90(Br)和0.60(Br^*).慢通道的各向异性参数在234 nm分别为0.12(Br)和0.14(Br^*),在267 nm分别为0.11(Br)和0.10(Br^*).源自于慢通道的Br和Br^*碎片的各向异性弱于快通道.Br(2P3/2)的相对量子产率Φ(Br)在234 nm为0.67,在267 nm为0.70.邻溴甲苯在234和267 nm光解主要产生基态产物Br(2P3/2).快通道产生于(π,π^*)束缚单重态被激发,随后通过排斥性(n,σ^*)态的预解离.慢通道各向异性参数接近零,由此证实慢通道来源于单重激发态内转换到高振动基态而引发的热解离.

英文摘要:

The photodissociation of o-bromotoluene was studied at 234 and 267 nm using velocity map imaging combined with a resonance-enhanced multiphoton ionization (REMPI) technique. Translational energy distributions suggested that ground state Br(^2P3/2) and spin-orbit excited state Br^*(^2P1/2) fragments were all generated via two dissociation channels: a fast channel and a slow channel. The anisotropy parameters of the fast channels were determined to be 1.15 (Br) and 0.55 (Br^*) at 234 nm, 0.90 (Br) and 0.60 (Br^*) at 267 nm. The anisotropy parameters of the slow channels were 0.12 (Br) and 0.14 (Br^*) at 234 nm, 0.11 (Br) and 0.10 (Br^*) at 267 nm. The Br and Br^* fragments of the slow channel were less anisotropic than those of the fast channel. The total relative quantum yields of Br (Ф(Br)) were 0.67 at 234 nm and 0.70 at 267 nm. Ground state Br(^2P3/2) was the main product from the photolysis of o-bromotoluene at 234 and 267 nm. We propose that the fast channel originates from excitation of bound excited singlet (π,π^* ) states followed by predissociation along repulsive (n, σ^*) states. The anisotropy parameters of the slow channels were close to zero indicating a hot dissociation mechanism on a highly vibrational ground state followed the internal conversion of the excited singlet state.

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期刊信息
  • 《物理化学学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学技术协会
  • 主办单位:北京大学化学与分子工程学院承办
  • 主编:刘忠范
  • 地址:北京大学化学楼
  • 邮编:100871
  • 邮箱:whxb@pku.edu.cn
  • 电话:010-62751724
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-6818
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1892/O6
  • 邮发代号:82-163
  • 获奖情况:
  • 中文核心期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国科学文摘数据库,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:24781