将高活性双亚胺吡啶铁配合物负载于甲基铝氧烷(MAO)处理过的介孔分子筛(MCM-41与SBA-15),显著提高了后过渡金属配合物的热稳定性。在仅用烷基铝化合物作为助催化剂的情况下,该类非均相催化体系在70 oC仍能获得很高的乙烯齐聚活性。由于分子筛孔道的限域作用,乙烯齐聚反应的动力学过程平稳、产物中alpha-烯烃以及其中的低碳部分的选择性都得到提高。该过程不仅节省了大量昂贵的MAO费用,同时为该类后过渡金属配合物的工业应用提供了有益基础。 在此基础上,将双亚胺吡啶铁配合物及茂金属化合物分别负载于MCM-41与SBA-15孔道内。利用原位共聚的方法,以后过渡金属配合物/烷基铝体系催化乙烯齐聚形成alpha-烯烃,它们在茂金属化合物/烷基铝体系的作用下,与乙烯共聚形成线性低密度聚乙烯(LLDPE)。由于在聚合反应过程中介孔分子筛起到载体及纳米反应器的双重作用,LLDPE的分子量显著提高,分子量分布变宽。材料的拉伸强度、杨氏模量、缺口Izod冲击强度显著提高。同时,材料的储能模量上升,出现了明显的剪切变稀现象,表明该法所得LLDPE的加工性能得到显著改善。
英文主题词mesoporous molecular sieves; confined geometry; ethylene; in situ copolymerization