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过渡金属催化的碳-碳键、碳-杂原子键生成反应研究
  • 项目名称:过渡金属催化的碳-碳键、碳-杂原子键生成反应研究
  • 项目类别:面上项目
  • 批准号:20472074
  • 申请代码:B020203
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2005-01-01-2007-12-31
  • 项目负责人:吴养洁
  • 负责人职称:教授
  • 依托单位:郑州大学
  • 批准年度:2004
中文摘要:

在天然产物、药物及其它化工产品分子中普遍具有芳(杂)环的多官能团结构,通过过渡金属催化形成其中的CAr-C或CAr-杂原子键的反应已发展成为一种高效、高选择性的合成方法,在合成化学中有着广泛的用途。本项研究拟设计合成系列非手性或手性二茂铁基环钯、环铂等化合物,系统研究它们在碳-碳键、碳-杂原子键生成反应中的应用,如催化Heck反应、Suzuki反应、酮、酯或酰胺的alpha-芳基化反应、芳基卤或杂芳基卤与酰胺(包括环酰胺)、脲、氨基甲酸酯、醇、羧酸等亲核试剂的偶联反应,优化反应条件,研究有关反应的立体化学与反应机理。侧重开发利用廉价的芳基氯或杂芳基氯作为原料进行的反应,为复杂天然产物、生物活性物质的合成及其工业化提供中间产物,本项研究将具有重要的理论和实际应用价值。

结论摘要:

在天然产物、药物及其它化工产品分子中普遍具有芳(杂)环的多官能团结构,通过过渡金属催化形成其中的CAr-C或CAr-杂原子键的反应已发展成为一种高效、高选择性的合成方法,在合成化学中有着广泛的用途。本项目合成了多系列新型环钯化合物如环钯化二茂铁亚胺与Ph3P、Cy3P、吡啶、联吡啶、联苯类二环已基膦、N-杂环卡宾(NHC)等的配合物、2-芳基萘骈噁唑环钯化合物、二茂铁基咪唑啉环钯化合物等,借助波谱和X-射线单晶衍射等方法对新化合物进行了结构表征。利用本实验室发展的以及新合成的环钯化合物,研究了它们在碳-碳键、碳-杂原子键生成反应中的应用,如催化Heck反应、Suzuki反应、芳基卤和端基炔的自身偶联反应、Sonogashira反应、芳基硼酸与端炔的偶联反应、芳基卤的腈化反应、Buchwald-Hartwig胺化反应等。发现,环钯化二茂铁亚胺与富电子、大位阻膦配体或NHC的配合物可以高效地催化廉价的芳基氯或杂芳基氯在水相或有机相中的偶联反应。此外,还研究了钯或铜催化的三分子偶联反应,高效地合成了取代丙烯腈或炔基胺。


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
  • 64
  • 24
  • 0
  • 0
  • 0
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