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刚性不对称膦配体的设计和合成及其在不对称催化中的应用
  • 项目名称:刚性不对称膦配体的设计和合成及其在不对称催化中的应用
  • 项目类别:面上项目
  • 批准号:20972159
  • 申请代码:B020104
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2010-01-01-2012-12-31
  • 项目负责人:吴海臣
  • 负责人职称:研究员
  • 依托单位:中国科学院高能物理研究所
  • 批准年度:2009
中文摘要:

手性是自然界的普遍特征。如氨基酸、糖类、核苷酸等构成生命体的基本单元,均是特定构型的手性分子。所以,当手性药物等化合物作用于不对称的生物界的时候,两个异构体表现出来的活性往往是不同的,甚至截然相反。正因为如此,挑战手性分子的合成,尤其是单一光学异构体的合成路径,就成了化学领域的热点。我们将针对不对称催化这个难点问题,提出了一个全新的研究思路以四萘环刚性膦配体为基础进行手性配体的设计,合成一系列具有自主知识产权的新型膦配体,并将这些配体与铑、钌、钯、铱等过渡金属络合生成手性催化剂,应用于小分子不对称催化反应。我们将巧妙利用四萘环膦配体具有的独特的刚性分子结构,研究成果不仅有望在不含络合官能团的小分子不对称催化反应方面取得突破,而且也将为催化机理的研究提供崭新的模型。

结论摘要:

本项目围绕不对称催化氢化中的核心问题--手性配体的合成开展了一系列研究,并将合成的配体与金属络合制备出手性催化剂,用于不对称氢化反应研究中。我们合成了4种不同电性的联萘衍生物配体,并发展出一种高产率合成吸电子膦配体的方法。在研究不同电性的配体对底物的对映选择性方面,已取得较好的结果,论文正在整理之中。另外我们还研究了一个磷原子被氧化的双膦配体制成的铑催化剂在不对称氢化反应中的应用,并获得了一些有趣的结果。总体来说,这个项目在配体合成方面取得了不错的研究成果;在不对称氢化方法学和机理研究方面虽然取得了一些结果,但还有很多工作需要深入研究。


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
  • 4
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