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新型C2对称的手性硫醚的合成及其催化的不对称反应
  • 项目名称:新型C2对称的手性硫醚的合成及其催化的不对称反应
  • 项目类别:面上项目
  • 批准号:20872031
  • 申请代码:B020104
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2009-01-01-2011-12-31
  • 项目负责人:张万轩
  • 负责人职称:副教授
  • 依托单位:湖北大学
  • 批准年度:2008
中文摘要:

三元杂环(环氧化合物、三元氮杂环)的合成和开环反应在有机合成中具有重要用途。本项目合成了四种以手性联萘为基本骨架,具有环状结构的C2对称的手性硫醚,并研究了它们作为催化剂制备环氧化合物的反应,发现此类硫醚的反应活性很低。在萘环上引入具有给电子作用的氮原子取代基,可以明显的增加环状硫醚的反应活性,用于合成环氧化合物时,产率可达到74%,但反应的立体选择性偏低。向硫原子较近的萘环碳原子上引进具有给电子作用的氮原子取代基非常困难,从而限制了对硫醚结构的有效修饰,使对该类硫醚的进一步研究价值降低。此外,研究了三元氮杂环类化合物的一些新的开环反应。发现活化的三元氮杂环与过渡金属的卤盐NiX2onH2O(X = F,Cl,Br,I,OAc)或CuX2onH2O(X = OAc)能实现顺利开环,得到β-X取代的胺,尤其是简单氟盐NiF2onH2O与三元氮杂环的开环反应为制备?β-氟代胺提供了新颖简便的方法。另外,研究了Lewis碱(三正丁基膦)催化下,三元氮杂环类化合物与胺类的开环反应,发现三元氮杂环能选择性地与烷基取代仲胺反应,而不与芳胺反应,得到相应邻二胺类化合物。

结论摘要:

英文主题词sulfides with the structure of binaphthyl; epoxide; synthesis; aziridine; ring-opening reaction


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