利用16电子类芳香半夹心结构金属碳硼化合物Cp*M(E2C2B10H10)良好的反应性,我们研究了它们与四吡啶卟啉的反应,得到四核的半夹心结构卟啉化合物。结构表明卟啉的四个吡啶氮分别与半夹心的金属配位。该化合物可再与前过渡金属化合物反应,形成双金属五核化合物,其中前过渡金属嵌入卟啉环中心。同时该半夹心结构也可直接与金属卟啉配合物反应,产物受反应计量比影响,41的比例,得到双金属五核化合物;而21的比例则得到3D的金属有机配位聚合物。该3D化合物具有孔道结构。与一般的卟啉配合聚合物比较,含半夹心结构碳硼烷的卟啉聚合物的结构更丰富,性能更佳。半夹心结构金属碳硼化合物可用于有机金属孔径材料的合成,这项工作的部分结果已发表在Chem. Comm. 上(Chem.Comm. 2006,162-164)。此外该类芳香性16-电子体系化合物与低价态金属铑、铱化合物进行反应,可以合成出双核同金属或杂金属有机金属化合物。这些化合物中碳硼烷笼可被打开,利用开笼碳硼烷的配位性能与金属铱的化合物进一步反应,可以制备得到开笼的碳硼烷被金属所封闭上的三核产物, 该工作已投JACS,在修改。
英文主题词Oranometallics; Metal-macrocycles; Semi-sandwich structure; synthesis; catalysis