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有机金属大环配合物分子材料的设计、制备与性能研究
  • 项目名称:有机金属大环配合物分子材料的设计、制备与性能研究
  • 项目类别:专项基金项目
  • 批准号:20441003
  • 申请代码:B0114
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2005-01-01-2005-12-01
  • 项目负责人:翁林红
  • 负责人职称:教授
  • 依托单位:复旦大学
  • 批准年度:2004
中文摘要:

利用16电子类芳香半夹心结构金属碳硼化合物Cp*M(E2C2B10H10)良好的反应性,我们研究了它们与四吡啶卟啉的反应,得到四核的半夹心结构卟啉化合物。结构表明卟啉的四个吡啶氮分别与半夹心的金属配位。该化合物可再与前过渡金属化合物反应,形成双金属五核化合物,其中前过渡金属嵌入卟啉环中心。同时该半夹心结构也可直接与金属卟啉配合物反应,产物受反应计量比影响,41的比例,得到双金属五核化合物;而21的比例则得到3D的金属有机配位聚合物。该3D化合物具有孔道结构。与一般的卟啉配合聚合物比较,含半夹心结构碳硼烷的卟啉聚合物的结构更丰富,性能更佳。半夹心结构金属碳硼化合物可用于有机金属孔径材料的合成,这项工作的部分结果已发表在Chem. Comm. 上(Chem.Comm. 2006,162-164)。此外该类芳香性16-电子体系化合物与低价态金属铑、铱化合物进行反应,可以合成出双核同金属或杂金属有机金属化合物。这些化合物中碳硼烷笼可被打开,利用开笼碳硼烷的配位性能与金属铱的化合物进一步反应,可以制备得到开笼的碳硼烷被金属所封闭上的三核产物, 该工作已投JACS,在修改。

结论摘要:

英文主题词Oranometallics; Metal-macrocycles; Semi-sandwich structure; synthesis; catalysis

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