中文摘要：

本研究在醋酸铑催化的苯基重氮醋酸酯分解形成的金属卡宾与芳香胺形成不稳定的N-ylide，N-ylide与芳香醛亚胺进行类似Aldol反应的三组份亲核加成反应的前期工作的基础上，根据Davies对重氮化合物的分类，对形成的这类新型的N-ylide的重氮底物、芳香胺、脂肪胺以及其它的含有N-H的酰胺底物进行进一步的扩展；考察不同活性的亲电试剂对N-ylide中间体的捕捉能力；通过对重氮、形成N-ylide的胺以及亲电试剂的筛选，对反应的机理作出合理的解释；同时用手性催化剂对这类新型的N-ylide与亲电试剂的加成反应的不对称催化研究也是本项目的主要的研究内容之一。这类通过重氮分解形成的N-ylide与亲电试剂的亲核加成反应的实现进一步扩大了重氮化学的应用范围，这类方法可以被用于具有生物活性的天然产物的全合成之中。

结论摘要：

摘要我们在基金的支持下，主要进行了三方面的工作1）以铵叶立德为中间体的碳碳键与碳氮键形成的三组分反应研究。2）氧鎓叶立德中间体被醛、亚胺等亲电试剂捕捉的三组分新反应研究。3）N-H，O-H及S-H键的插入重排反应研究。首次发现了金属卡宾与芳香胺、醇生成铵、氧鎓叶立德中间体，被体系中亲电试剂捕捉，进行亲核加成反应形成新的C-C 键，C-N键及C-O键。反应首次为过渡金属催化重氮羰基化合物分解进行N-H/O-H键的插入反应是经历了叶立德中间体历程的假设提供了直接证据，并为含有季碳中心的1，2-二氨基，1-羟基-2-氨基，1-氨基-2-羟基，1，2-二羟基酸衍生物的合成提供了新的高效高选择性的方法。亲电试剂由普通的芳香醛和对应的亚胺扩展到偶氮化合物，活化的酮等亲电体，并发现适当提高第三组分的亲电活性，可以提高反应的化学和立体选择性。我们用手性的叔丁基亚磺酰亚胺参与三组分反应时，获得了高光学纯的带有季碳手性中心的α-羟基-β-氨基酸衍生物。在烯基重氮羰基化合物与芳香胺在发生N-H插入反应时有重排现象，通过对催化剂和底物的筛选，可以选择性的得到β-氨基酸衍生物。