中文摘要：

近几十年来，π-烯丙基钯化学得到了很大的发展，但是其中绝大多数研究都是围绕π-烯丙基钯化合物的亲电性质展开的，而关于π-烯丙基钯化合物其它反应特性的研究却相对较少。本项目的出发点是通过在π-烯丙基钯化合物上引入潜在的亲核中心，使π-烯丙基钯化合物从传统的亲电试剂转变成两性偶极子，并在此基础上发展新型偶极烯丙基钯的环加成反应。具体如下一、钯-三亚甲基甲烷偶极子和氧杂吡啶衍生物的[3+3]-[3+2]的环加成串联反应研究；二、脱二氧化碳反应启动的[4+2]环加成反应研究；三、烯丙基钯卡宾作为偶极烯丙基钯中间体的[3+2]环加成反应研究。缺乏制备烯丙基钯卡宾的有效方法是烯丙基钯卡宾研究滞后的关键所在。我们计划通过吸电子基活化的、碱协助的质子消除反应制备烯丙基钯卡宾中间体，从而开展[3+2]环加成反应研究。

结论摘要：

本项目主要进行了偶极烯丙基钯中间体的设计、合成及其环加成反应的研究，基本完成了预定的工作目标。首先，发展了一个基于已知的“钯-三亚甲基甲烷（Pd-TMM）”等电子体的偶极烯丙基钯中间体的[4+2]环加成反应，合成了异喹啉化合物。接着，从4-羟基-2-丁烯基碳酸乙酯出发，通过氧化加成、脱二氧化碳串联反应现场生成了一种新型的氧杂烯丙基钯中间体-1-羟甲基烯丙基钯化合物，为偶极烯丙基钯大家庭增添了新的成员，它能够顺利地与亚胺进行[3+2]环加成反应，从而高立体选择性地合成顺式-1,3-恶唑烷。与此同时，我们也考察了该氧杂烯丙基钯中间体与其它不饱和键的环加成反应，实现了其与贫电子烯烃的[3+2]环加成反应。类似地，从2-羟甲基烯丙基碳酸乙酯和零价钯出发，我们成功地合成了上述氧杂烯丙基钯中间体的等电子体-2-羟甲基烯丙基钯，它能够顺利地与亚胺发生[4+2]环加成反应，高产率地制备1,3-恶嗪烷。然后，我们对其它类型的偶极烯丙基钯中间体例如烯丙基钯卡宾的环加成反应也进行了研究。此外，我们对杂原子取代炔烃的卤烯丙基化及其相关反应进行了研究，合成了各种高度官能团化的烯烃。总之，本项目成功地发展了3种新型的偶极烯丙基钯中间体，丰富和发展了偶极烯丙基钯化学；而且实现了其与亚胺或碳-碳双键的环加成反应，为杂环化合物的合成提供了新途径。