钯催化的Suzuki和Heck偶联反应均是构建C-C键的重要方法,在天然产物、医药中间体、精细化学品合成等领域都占有非常重要的地位,因此近年来得到了很多科学工作者的青睐。但传统的均相催化体系存在诸多不足,如催化剂不能重复使用、使用有机溶剂污染环境等。为解决上述问题,本文以Suzuki及Heck偶联反应为模式反应,利用修饰过的SBA-15孔道内功能基团的多点配位,将钯催化剂负载于孔道内部,利用超临界二氧化碳的低粘度和高扩散性带动底物和碱于孔道内反应,再由超临界二氧化碳将产物带出孔道。通过对不同偶联反应底物的考察及反应后催化剂的钯流失、TEM、BET等测定,结果表明该催化剂活性高、稳定性好。该催化体系的优势在于①催化剂可多次重复使用,活性没有明显降低;②SBA-15孔道内膦配体的多点可配位作用能有效抑制活性物种钯的流失;③超临界二氧化碳对催化剂结构的破坏性小,反应后催化剂仍保持了良好的二维六方骨架结构;④后处理简单,产物经重结晶即可纯化;⑤三相测试结果表明该催化反应发生在孔道内部。
英文主题词Supported palladium catalyst; Supercritical carbon dioxide; Suzuki coupling reaction; Heck coupling reaction