研究新型沸石咪唑酯骨架类(ZIFs)晶膜及ZIFs膜分离CO2/N2的机理,主要涉及研制对CO2具有高分离因子和高通量的ZIFs晶体膜,研究新型膜的分离机制,建立新型的膜分离CO2/N2过程。属于膜科学、材料科学和化学工程相互交叉的研究领域。项目将从理论层面上,研究ZIFs膜表面化学性质和孔径大小对CO2和N2的分离选择性和通量的影响,揭示通过调控孔径和修饰表面的协同作用来形成多种分离机制(包括筛分、扩散速率差异以及吸附筛分)原理;从技术层面上,研制能控制连续致密、取向性和膜体厚度的ZIFs晶膜技术工艺并制备出ZIFs晶膜,表征ZIFs晶粒膜体生长取向性和缺陷孔大小分布及数量,测定和评价ZIFs晶膜对CO2的渗透分离性能,从应用基础的层面,以ZIFs晶膜为技术核心,建立能从CO2/N2混合气中分离捕获CO2的新型膜分离过程。项目研究成果将为解决CO2捕获和分离重大课题提供新的理论和技术基础
CO2 adsorption;Membrane separation;Metal organic framework;Equilibrium and kinetics;Surface modification
本项目主要研究新型沸石咪唑酯骨架类(ZIFs)晶膜及ZIFs膜分离CO2/N2的机理,主要涉及研制对CO2具有高分离因子和高通量的ZIFs晶体膜,研究新型膜的分离机制,建立新型的膜分离CO2/N2过程。主要取得的进展有(1)成功合成了两种金属骨架晶体膜MOF-5和ZIF-8采用纳米晶种预置法制备了超薄型MOF-5和ZIF-8晶体膜,其膜厚分别为6-10 μm和5-8μm是目前报道的最薄的金属骨架晶体膜,其晶体膜表面的晶体平均粒径分别为20 μm和5-7 μm;(2)测定了CO2在MOF-5和MIL-101上的扩散系数和扩散活化能在295-331K下CO2在MOF-5上的扩散系数为8.1-11.5×10-9 cm2/s(该扩散速度是相似条件下CO2在13X分子筛上扩散速度的100倍),扩散活化能约为7.6 kJ/mol;在298-328 K下CO2在MIL-101上的扩散系数为4.11-26.2×10-11 cm2/s,扩散活化能约为2.62-4.24 kJ/mol;(3)获得了两种金属有机骨架晶体膜对CO2/N2的渗透扩散系数和分离系数在298K和406kPa条件下ZIF-8膜对CO2含量为90% CO2/N2混合气的CO2/N2的分离系数能达到6在298K和455kPa条件下MOF-5对CO2含量为88% CO2/N2混合气的CO2/N2分离系数可达60。(4)将过渡金属Cr离子与1,4-萘二羧酸配位合成出一种高憎水性的新型MOFs吸附材料。其Langmuir比表面积可达3006 m2/g,接枝有苯基基团的SCUT-Z01的憎水性明显强于所报道的MIL-101(Cr)晶体材料,相同湿度下仅为MIL-101对水吸附容量的30%。在本项目研究期间,曾获得了两项中国博士后自然科学基金项目的资助,申请了6项国家发明专利(已授权一项)。已发表SCI收录的论文12篇和EI收录论文2篇,参加7次国际国内学术会议,培养1名博士研究生和3名硕士研究生。