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糖分子内P、N手性配体的设计、制备及在不对称合成中的应用
  • 项目名称:糖分子内P、N手性配体的设计、制备及在不对称合成中的应用
  • 项目类别:面上项目
  • 批准号:21076052
  • 申请代码:B060702
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2011-01-01-2013-12-31
  • 项目负责人:章鹏飞
  • 负责人职称:教授
  • 依托单位:杭州师范大学
  • 批准年度:2010
中文摘要:

空气稳定性好、底物适用性广、立体选择性高的含膦手性催化剂是高效不对称催化反应的关键。本课题以自然界中大量存在的价廉、易得且对环境友好的糖为唯一手性源,设计了在保持糖链上C-2、C-3构型不变的前提下,2-位引入可以调节电子云密度、空间位阻的亚胺分子片段;3-位引入官能团二苯基膦的配体,其中2、3-位引入的官能团分别作为软、硬供电子体优先与低氧化态的过渡金属(如Pd、Cu、Ni、Fe等)以cis-或 trans-进行螯合形成在空气中稳定、底物适用性广、催化活性好、立体选择性高的催化剂。将其应用于不对称Michael加成、不对称烯丙基酯烷基化等反应,研究其构效关系,提出反应机理,为手性化合物的合成提供新方法。在遵循绿色化学的原理及循环经济的3R准则的基础上,尝试将上述研究成果应用于培南类药物关键中间体的制备,提供节能、降耗、减排的新工艺,为低碳经济作出贡献。

结论摘要:

空气稳定性好、底物适用性广、立体选择性高的含膦手性催化剂是高效不对称催化反应的关键。本课题以自然界中大量存在的价廉、易得且对环境友好的糖为唯一手性源,设计了在保持糖链上C-2、C-3构型不变的前提下,2-位引入可以调节电子云密度、空间位阻的亚胺分子片段;3-位引入官能团二苯基膦的配体,其中2、3-位引入的官能团分别作为软、硬供电子体优先与低氧化态的过渡金属(如Pd、Cu、Ni、Fe等)以cis-或 trans-进行螯合形成在空气中稳定、底物适用性广、催化活性好、立体选择性高的催化剂。将其应用于不对称Michael加成、不对称烯丙基酯烷基化等反应,研究其构效关系,提出反应机理,为手性化合物的合成提供新方法。


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
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