设计制备纳米金属粒子均匀分散在B-L双酸性离子液体中的负载型多功能催化剂,实现甘油氢解制备1,2-丙二醇反应与CO2醇解合成碳酸丙烯酯反应过程集成。本项目特色在于将生物柴油副产物甘油和温室气体CO2资源作为化工原料有效利用,通过新型催化材料的设计制备及反应集成技术的应用,实现合成碳酸丙烯酯的新绿色工艺。主要研究内容包括B-L双酸性离子液体的制备与表征、纳米金属粒子均匀分散在B-L双酸性离子液体中的负载型多功能催化剂的制备与表征、甘油氢解合成1,2-丙二醇与CO2醇解合成碳酸丙烯酯反应过程集成、多功能催化剂中各种活性位之间的相互作用等。本项目对于节能减排、资源有效利用、改善生态环境、开发环境友好化工工艺提供知识积累和技术支撑。
B-L acidic ionic liquids;glycerol;reaction integration;propylene carbonate;reaction mechanism
生物柴油生产过程中副产大量甘油,其有效利用已成为国内外的研究热点。甘油氢解和CO2醇解(或尿素醇解)反应集成是合成碳酸丙烯酯(PC)的新绿色反应工艺,也是甘油化学利用的有效途径之一。鉴于该集成反应同时需要B酸中心和L酸中心催化,而B-L双酸性离子液体本身兼具B酸性和L酸性,可满足上述集成反应的要求。因此,对B-L双酸性离子液体的制备、表征及应用研究很有意义。 本项目所取得的主要研究成果包括(1)在环境压力下,以纯甘油为原料,采用Cu/γ-Al2O3催化甘油氢解合成1,2-丙二醇(PG)反应,PG收率达92.9%;金属铜颗粒粒径及分散度与其催化性能之间存在较好的关联。(2)首次在固定床反应器上实现CO2醇解合成PC反应,PC收率和选择性分别为8.8%和27.7%,为反应集成奠定基础。(3)在固定床反应器上,采用Zn-Al氧化物催化尿素醇解合成PC反应,PC收率达87.4%;通过在线反应红外技术明晰了其反应机理。(4)实现了甘油氢解与尿素醇解反应过程集成,PC与PG两种产物的收率分别为16.3%和81.2%;并推测了该集成反应机理。(5)成功制备了两种阳离子为B酸性、阴离子为L酸性的混合型B-L双酸性离子液体([HSO3-b-N-(C2H5)3]Cl-xZnCl2和[HO3S-(CH2)4-mim]Cl-xZnCl2)和两种阳离子含B-L双酸性的离子液体([CH3COO-Zn-O3S-bim-CH2CH2COOH]Cl和[CH3COO-Zn-O3S-bim-C4H5O4]Cl),并对其进行了结构和酸性表征。(6)将合成的B-L双酸性离子液体[HO3S-(CH2)4-mim]Cl-xZnCl2用于催化苯氨基甲酸甲酯与甲醛缩合反应,产物二苯甲烷二氨基甲酸甲酯收率高达99.1%;离子液体重复使用五次,其催化性能基本不变;在此基础上推测了B-L双酸性离子液体的催化作用机理。(7)扩展研究分别对甘油氢解合成1,3-丙二醇和甘油与甲醇反应合成甲基甘油醚两个反应体系进行了研究,获得了有意义的实验结果。