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高价态锰-氧大环配合物的结构与氧原子转移反应研究
  • 项目名称：高价态锰-氧大环配合物的结构与氧原子转移反应研究
  • 项目类别：面上项目
  • 批准号：21171057
  • 申请代码：B010601
  • 项目来源：国家自然科学基金
  • 研究期限：2012-01-01-2015-12-31
  • 项目负责人：刘海洋
  • 负责人职称：教授
  • 依托单位：华南理工大学
  • 批准年度：2011
中文摘要：

高价态锰-氧配合物是锰催化氧化与光合作用系统II中产氧中心关键的中间体，其详细电子结构与活性的控制因素尚不清楚。咔咯（corrole）大环能稳定高价态的金属配合物，这为高价态锰-氧配合物提供了一个理想的分子平台。本项目拟合成一系列不同电子结构的高价态Corrole锰-氧配合物，系统探索电子结构对其氧原子转移反应活性的影响，同时研究溶剂与轴向配体等环境因素对其活性的影响，探索调控高价态锰氧配合物活性的因素，为了解锰催化氧化与光合作用产氧中心的机制提供科学依据。

中文主题词： 咔咯；锰-氧配合物；电子结构；氧原子转移反应；
英文摘要：

Corrole；Manganese-oxo；Electronic structure；Oxygen Atom transfer Reaction；

英文主题词： Corrole；Manganese-oxo；Electronic structure；Oxygen Atom transfer Reaction；
结论摘要：

高价态锰-氧配合物是锰催化氧化与光合作用系统II中产氧中心关键的中间体，其详细电子结构与活性的控制因素尚不清楚。咔咯大环能稳定高价态的金属配合物，这为高价态锰-氧配合物提供了一个理想的分子平台。本项目合成了一系列不同电子结构的高价态咔咯锰-氧配合物，考查了电子结构、溶剂与轴向配体等对其氧原子转移反应活性的影响，并开展了相关理论计算研究。发现在非极性溶剂中缺电子的咔咯锰-氧配合物与烯烃之间的氧原子转移反应速率更大，但在极性溶剂（DMF）中，富电子的咔咯锰-氧配合物表现出更强的氧原子转移反应活性。轴向配体可以通过参与过渡态的方式提高咔咯锰-氧配合物的氧原子转移反应活性。项目的研究结果对了解调控高价态锰氧配合物活性的因素与锰催化氧化反应的机制有重要的参考价值科学。

成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
  • 57
  • 12
  • 0
  • 0
  • 0
期刊论文
Unexpected one-pot synthesis of A3-Type unsymmetrical porphyrin
水溶性羧酸咔咯铁（III）配合物对DNA的氧化断裂作用
DNA Binding and Oxidative Cleavage by a Water-soluble Carboxyl Manganese (III) corrole
DNA Binding and Photonuclease Activity of Sulfonated Corrole and Its Gallium(III) Complex
Recent developments in manganese corrole chemistry
DNA binding and nuclease activity of a water-soluble sulfonated manganese(III) corrole
Second order nonlinear optical properties of corroles: experimental and theoretical investigations
Catalytic Application of Iron Corrole Complexes in Organic Synthesis
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Appended corrole manganese complexes: Catalysis and axial-ligand effect
Oxidative DNA Cleavage Mediated by Water-soluble Carboxyl Iron(III) Corrole
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铝镓咔咯配合物的发光性质、堆积效应与轴向配位作用
苯基桥联双咔咯镓配合物的合成与发光性质
Synthesis and Photoluminescent Property of a Phenyl Bridged Biscorrole Gallium Complex
Synthesis, Characterization and Catalytic Oxidation Activity of a Phenyl Bridged Dimanganesee Biscor
新型光敏剂Corrole激发态动力学研究
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Spontaneous resolution of chiral bis-sulfoxides with asymmetric atropisomerism
The first manganese N-confused porphyrins catalyzed oxidation of alkene
Improved synthesis of sterically encumbered multibrominated corroles
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Stability of trans-Dioxo Manganese(V) Corrole Complex
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Catalytic Styrene Oxidation by Iron Corroles Bearing Different Substituents
Photophysical properties of electron-deficient free-base corroles bearing meso-fluorophenyl substitu
Reactivity of (oxo)manganese(V) corroles in one-electron redox state: insights from conceptual DFT a
DNA binding and nuclease activity of cationic iron(IV) and manganese(III) corrole complexes
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Optically Active Sum Frequency Generation of Amino Acid Molecules
Interaction of Human Serum Albumin and Water Soluble Cationic Pyridyl Corrole Gallium Complex
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