本项目首次将手性联萘骨架和含膦氨基酸(或小肽)相结合,设计合成一类新型的LB-BA双官能有机膦催化剂。通过改变催化剂中联萘骨架和含膦氨基酸之间的肽链中氨基酸的种类和数量以及联萘骨架上氢键给体的种类(如酚羟基、(磺)酰胺或(硫)脲等)来控制手性Lewis碱二芳基烷基膦和氢键给体之间的位置,为膦原子提供丰富的手性环境,初步探索其在(aza)-Morita-Baylis-Hillman反应、硝基烯烃的加成反应等不对称反应中的应用。在本项目中,通过合成大量结构相似的催化剂,系统研究其结构对催化效能的影响,进而通过对催化剂结构的优化以获得能够高效催化(aza)-Morita-Baylis-Hillman反应、硝基烯烃的加成反应的新型双官能有机膦催化剂。通过这方面的研究,能够拓宽含膦氨基酸(肽)类催化剂在不对称合成中的应用范围,有助于发展具有我们自己特色的有机分子催化体系。
bifunctional organophosphine;synthesis;isocyanoacetate;oxindole;asymmetric addition
本项目围绕项目计划书所列研究目标和研究内容,首次将手性联萘骨架和含膦氨基酸(或小肽)相结合,设计合成了若干新型的LB-BA双官能有机膦催化剂。通过改变催化剂中联萘骨架和含膦氨基酸之间的肽链中氨基酸的种类和数量以及联萘骨架上氢键给体的种类来控制手性Lewis碱二芳基烷基膦和氢键给体之间的位置,为膦原子提供丰富的手性环境,并初步探索其在(aza)-Morita-Baylis-Hillman反应中的应用。与此同时,我们还在课题组原有研究基础上,系统研究了异氰基乙酸酯及3-芳基氧化吲哚作为亲核试剂与一系列亲电试剂的不对称加成反应,获得了较好的结果。 本项目共发表SCI论文9 篇,专利2项,外文专著3个章节,培养硕士生5 人。研究达到了课题预期目标。