中文摘要：

过氧化物是大气中一类非常重要的氧化性物质和HOx自由基储库分子，它们的大气变化可以改变大气氧化能力，影响二次颗粒物形成，进而对区域乃至全球空气质量和气候变化产生影响。本项目以实验室模拟为主，结合外场大气观测，研究过氧化氢和小分子有机过氧化物在气相和颗粒相间迁移与转化规律。测定了过氧化物气液分配系数，研究了过氧化氢在酸性气体老化前后的矿物颗粒物表面摄取系数和反应机理，过氧化物液相光解产生OH自由基氧化有机物反应机理，在南方山区和北方城区测定了大气过氧化物。结果发现，过氧化氢亨利系数在大气液相典型酸度范围内与酸度几乎无关；过氧化氢在大气矿物颗粒物活性组分表面发生催化分解，在相对惰性组分表面也发生热分解；大气老化过程显著影响过氧化氢在矿物颗粒物上摄取；液相过氧化氢光解产生OH自由基与有机物反应生成小分子羰基化合物、有机酸和高分子量有机物等一系列产物，这些产物可能反过来影响过氧化物气液分配；在城市大气气溶胶表面过氧化氢比甲基过氧化氢更容易被非均相去除；建立了气相－颗粒相间过氧化物分配模型。研究成果有助于认识大气颗粒物上氧化剂来源及其变化规律，有助于理解大气颗粒物形成和老化机制。