肟类化合物脱肟生成相应的醛和酮的反应常被用作羰基化合物的基团保护,教科书和文献中报道的许多脱肟反应(如水解反应,C=N双键氧化断裂,C=N双键还原断裂)存在着使用有毒和昂贵试剂、产率低、产物难分离提纯等缺点。我们的初步研究表明,酯族和芳族的醛肟、酮肟的脱肟反应可以通过光敏氧化顺利实现,反应可能按单重态氧机制进行。本项目拟进一步对光敏氧化脱肟中底物的使用范围、复杂有机分子中的脱肟反应、脱肟反应的机制进行研究,并对敏化剂进行固载,优化反应条件,发展一种环境友好、在温和条件下进行、选择性高的新型脱肟反应。
本项目研究烯烃的光敏氧化和脱肟生成相应醛酮的光敏氧化反应。通过氨基的配位作用、静电和/或疏水相互作用以及化学键合的方法,将多吡啶铂(II)配合物分别负载在经过三乙氧基硅丙胺(APTES)修饰的具有二维六方结构的全硅介孔分子筛SBA-15中、SDS胶束、Nafion或Amberlite IRA-200阳离子交换树脂上及可溶性高分子和不可溶硅胶上,这些复合敏化剂稳定高效,兼有与小分子敏化剂相当的敏化效率和固相敏化剂易分离的特点,是一个清洁、高效的单重态氧发生器;对反应机理的研究表明,介孔分子筛对底物有一定的富集效应,该效应不仅受到材料孔径大小的直接影响,而且与材料的比表面呈现一定的正比关系;在温和的条件下,利用太阳光和分子氧完成了肟到酮的转化,合成产率能与经典的热化学反应相媲美;将烯烃吸附于NaZSM-5沸石6?的直通道中,有效提高了'ene'反应的区域选择性;利用单重态氧"ene"反应,使2, 3-二氢呋喃类化合物高效转化为α,β-γ丁内酯。上述研究结果在国内外核心刊物上发表20篇,其中SCI收录12篇,EI收录8篇。