基于可逆加成-裂解链转移(RAFT)过程的可控自由基聚合机理和动力学仍然是困扰人们的问题之一,起因是对阻聚机理的不同解释.在本项目中,申请人拟通过构建的烷氧基胺和二硫代酯的交换反应来研究RAFT过程的机理和动力学.基本想法是,烷氧基胺均裂动力学在文献中有严格的方程表述,同时有大量实验事实的支持,因此其产生碳自由基的速率是可以明确表达的,这就克服了以往研究RAFT过程时自由基的浓度很难确定的缺点.通过不同的模型反应,例如相同离去基团的烷氧基胺和二硫代酯反应,烷氧基胺相对于二硫代酯大大过量的体系,以及高分子的烷氧基胺和二硫代酯,可望获得RAFT过程的加成和裂解速率常数,表观链转移速率常数,以及高分子体系的链转移速率常数,为进一步弄清RAFT聚合机理提供重要的实验事实和理论处理方法.同时本交换反应也可以作为合成烷氧基胺和二硫代酯的新方法.