本项目围绕不对称催化反应中催化剂的活性、稳定性和选择性,高效的乙烯与极性单体以及环氧化合物与一氧化碳、二氧化碳等的共聚, C-H键和C-C键等惰性化学键选择性活化等问题展开研究。从新型金属配合物的合成、结构和反应性能入手,重点研究金属有机配合物与碳-碳单键、双键、三键、碳-氢键、碳-杂原子键化合物以及烯烃、一氧化碳和二氧化碳的作用机制和模式;探讨金属催化剂结构如何控制反应的选择性和催化效率,发展若干高效、高选择性反应;提出反应选择性控制的新概念和新方法。
transition metal;C-H functionalization;dearomatization;fluorination;metal complex
课题研究严格按照课题任务书执行,完成了既定目标。主要研究了以下几个方面(1)惰性碳-氢键的选择性直接官能团化,包括过渡金属催化的不对称烯丙基取代反应、钯催化的不对称偶联反应和过渡金属/有机催化串联反应。(2)利用过渡金属催化的烯丙基取代反应和偶联反应实现了多种芳香体系的不对称去芳构化。(3)对于过渡金属催化的氟化反应,采用了两种策略,配体调控的烯烃氟金属化和高价金属氟化物还原消除来构建C-F键。(4)合成了配位不饱和铁、钴金属有机化合物,研究了其反应化学和催化应用,实现了配位不饱和铁钴促进和催化的C-F键及C-H键活化与转化反应。