发展过渡金属催化的环加成反应来合成七元环,八元环等中环体系的碳环化合物是有机合成化学研究的热点和重点。在基于量子化学计算的铑催化的(5+2)环加成反应机理研究的基础上,一类新型的由[Rh(CO)2Cl]2催化的【乙烯基环丙烷-烯烃】(ene-vinylcyclopropane)分子和CO分子之间的(5+2+1)反应来合成八元环的碳环化合物被提出;其可行性被初步的量化计算与实验合成证实。本次基金的申请,我们希望能对该(5+2+1)反应进行深入的理论与合成方面的研究。在理论研究方面,密度泛函理论将用来计算该(5+2+1)反应的热力学与动力学性质以及反应的各种过渡态与中间体的结构与能量。实验研究上,优化反应条件,探讨论反应的普适性等方面的工作将进一步开展下去。利用新发展的(5+2+1)反应来合成三环体系的碳骨架以及天然产物Asteriscanolide的骨架的合成研究也将进行。
英文主题词Rh; [(5+2)+1]; total synthesis; hirsutene; Desoxyhypnophilin