作为手性试剂的亚磺酰胺被广泛研究,但是,亚磺酰胺的反应性还有待挖掘。我们发现了一些亚磺酰胺的反应性氧化性、自由基特性、缩合。(1)亚磺酰胺氧化甲基芳烃、烷基芳烃、苄醇、苄醚、苄硫醚、硫酚、膦等多种化合物;(2)叔丁基亚磺酰胺引发beta-卤代苯乙烯和环醚反应生成2-苯乙烯基环醚;(3)亚磺酰胺自缩合以及与芳胺、2-巯基杂环缩合。 亚磺酰胺手性配体在不对称催化中普遍显示出优良的对映选择性,近几年发展迅速。但是,环状亚磺酰胺作为手性配体的研究未见报道。环状亚磺酰胺符合优秀手性配体结构特征。此外,环状亚磺酰胺呈现特殊的两种配位模式,以S和Rh、Pd等软酸金属离子配位,以O和Cu、Sc、Mg等硬酸金属离子配位。我们设计结构新颖的环状亚磺酰胺的SS、NN、OO、硫-烯等二齿手性配体,用于不对称催化自由基反应。
英文主题词sulfinamides;chiral cyclo sulfinamides;synthetic methodology;asymmetric conjugate addition;reactivity