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硼氢化钠还原9-亚芴基丙二腈的反应机理研究
  • ISSN号:0253-2786
  • 期刊名称:《有机化学》
  • 分类:O643.12[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]合肥工业大学化学工程学院,合肥230009, [2]可控化学与材料化工安徽省重点实验室,合肥230009
  • 相关基金:国家自然科学基金(Nos.20802015,21072040,21071040)资助项目.
中文摘要:

主要研究了在脱氧及氧气饱和条件下,NaBH4还原9-亚芴基丙二腈(FDCN)的反应.实验结果表明:NaBH。在反应中会发生电子转移,反应首先产生a-位碳负离子.在脱氧条件下,a-位碳负离子经质子淬灭形成相应的还原产物,在CH3CN-CH30D组成的混合溶剂中,主要的产物是9-d-FDCNH,并且延长反应时间和提高温度都会提高它的产率:在氧气饱和条件下,会有氧化产物9-芴酮(FDO)的生成.这些表明反应通过一个非完全协同的负氢转移机理来进行,即电子转移稍快于氢原子转移.

英文摘要:

The reduction of 9-fluorenylidenemalononitrile (FDCN) by NaBH4 in oxygen-free and saturated oxygen condition was studied respectively in this paper. The results showed that electron transfer can occur and a-carbon-anion produced firstly in the reaction system. In oxygen-free condition, the proton attacked a-carbon-anion to generate the corresponding reduction product. In the CH3CN-CH3OD mixed solvent, the yield of major product 9-d-FDCNH was improved on prolonging the reaction time or increasing reaction temperature. In saturated oxygen solution, the generation of oxidation product 9-fluorenone (FDO) was due to the incoordinate hydride transfer mechanism. In other words, electron transfer was slightly faster than hydrogen atom transfer.

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期刊信息
  • 《有机化学》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:陈庆云
  • 地址:上海市枫林路354号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:bianji@mail.sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925244
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-2786
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1321/O6
  • 邮发代号:4-285
  • 获奖情况:
  • 中国期刊方阵“双效”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:14408