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羟基化合物存在下醇铁催化丙交酯开环聚合机理研究
  • ISSN号:0529-6579
  • 期刊名称:《中山大学学报:自然科学版》
  • 时间:0
  • 分类:O631.2[理学—高分子化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]中山大学化学与化学工程学院,广东广州510275
  • 相关基金:国家“863”计划资助项目(2003AA205010);国家自然科学基金资助项目(30270393,30200063);
中文摘要:

以乙醇铁、正丁醇铁为催化剂,研究了在丙交酯/醇铁的聚合体系中引人羟基化合物催化丙交酯开环聚合的机理。羟基化合物为苄醇时,聚合产物分子是以苄氧基和乳酰基为端基的聚乳酸(PLA),聚合产物的分子量受丙交酯/苄醇摩尔投料比控制;当羟基化合物为聚乙二醇(PEG)时,聚合产物的分子结构为PLA-PEG-PLA的三嵌段共聚物,分子链的端基结构均为乳酰基结构单元,聚合产物的LA/PEG摩尔比与投料比基本一致,醇铁在其中起促进PEG参与聚合成酯的作用。这些结果表明在含羟基化合物的丙交酯/醇铁聚合体系中,羟基化合物作为共引发剂参与了丙交酯的开环聚合。在聚合过程中,羟基化合物首先与醇铁作用形成一种复合物,在这种复合物作用下,丙交酯的酰氧键断裂,按配位一插入机理进行增长。

英文摘要:

The ring-opening polymerization mechanism of lactide in the presence of hydroxyl compounds was studied by using ferric ethoxide and ferric n-butoxide as catalysts respectively. I H NMR analysis showed that polylactide (PLA) with benzyloxy and lactyl end groups was produced when benzyl alcohol was introduced into the lactide/ alkoxide polymerization system. The molecular weight of the product depended on the molar ratio of lactide/benzyl alcohol. In the presence of polyethylene glycol (PEG) for the lactide/alkoxide systems, a triblock copolymer PLA- PEG-PLA with lactyl end groups was obtained and the molar ratio of lactide/PEG of the copolymer was basically agreed with the results calculated according to the feed molar ratio. The ferric alkoxides promoted PEG participating in the ring-opening polymerization of lactide and esterification. According to the above results, it was suggested that the hydroxyl compounds acted as co-initiators in the ferric alkoxide/lactide polymerization system. In the polymerization process they first formed complexes with ferric alkoxides, which attacked the lactide carbonyl carbon and the acyl-oxygen bond cleaved because of its being weakened and then the ring-opening polymerization of lactide proceeded via a coordination-insertion mechanism.

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期刊信息
  • 《中山大学学报:自然科学版》
  • 北大核心期刊(2011版)
  • 主管单位:国家教育部
  • 主办单位:中山大学
  • 主编:王建华
  • 地址:广州市新港西路135号
  • 邮编:510275
  • 邮箱:xuebaozr@mail.sysn.edu.cn
  • 电话:020-84111990
  • 国际标准刊号:ISSN:0529-6579
  • 国内统一刊号:ISSN:44-1241/N
  • 邮发代号:46-15
  • 获奖情况:
  • 全国优秀高等学校自然科学学报及教育部优秀科技期...,广东省优秀科学技术期刊一等奖,《中文核心期刊要目总览》综合性科技类核心期刊,中国期刊方阵“双效”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 美国化学文摘(网络版),美国数学评论(网络版),英国农业与生物科学研究中心文摘,德国数学文摘,荷兰文摘与引文数据库,美国剑桥科学文摘,英国动物学记录,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:18509