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355nm光作用下C6F6-HNO2水溶液的反应机理
  • ISSN号:1000-6818
  • 期刊名称:《物理化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O644[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]复旦大学环境科学研究所,上海200433
  • 相关基金:国家自然科学基金(20377009)资助项目
中文摘要:

利用激光闪光光解.瞬态吸收光谱技术研究了355nm光作用下六氟苯(C6F6)-HNO2水溶液的反应机理,探讨了中间产物及其动力学行为,并对终产物进行了分析.实验表明,C6F6可与HNO2光解产生的OH自由基反应生成加合物C6F6…OH,二级反应速率常数为1.8×10^9L·mol^-1·s^-1,加合物吸收峰位置在250、270和400nm处;C6F6…OH加合物通过消除反应生成C6F5O·,其表观生成常数为6.1×10^5s^-1。C6F6…OH与O2复合转化为C6F6OHO2,二级反应速率常数为2.8×10^6L·mol^-1·s^-1,C6F6OHO2峰位置与C6F6…OH加合物相似.终产物分析表明,OH自由基与六氟苯发生消除HF的反应而生成C6F6OH,有O2时,还产生四氟醌C6F4O2,但无论有氧还是无氧体系,均不发生硝基化反应.

英文摘要:

The reaction mechanism of C6F6-HNO2 aqueous solution was studied using laser flash photolysistransient absorption spectrum technique under irradiation at 355 nm. The characteristic absorption peaks and the kinetic parameters of transient species were also investigated. The hydroxyl radical derived from the photolysis of HNO2 was added to hexafluorobenzene with a second-order rate constant of 1.8×10^9 L ·mol^-1· s^-1 to form an adduct, C6F6…OH, which had absorption peaks at 250, 270, and 400 nm. The C6F6…OH adduct decayed by the elimination of HF to yield C6F5O· with an apparent first-order rate constant 6.1×10^5·s^-1. In the presence of 02, C6F6…OH underwent a complex reaction with a rate constant of 2.8×106 L ·mol^-1· s^-1 to form C6F6OHO2, which had the same absorption bands as C6F6…OH. The final products were identified using the GC-MS technique and the possible reaction pathways were also discussed.

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期刊信息
  • 《物理化学学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学技术协会
  • 主办单位:北京大学化学与分子工程学院承办
  • 主编:刘忠范
  • 地址:北京大学化学楼
  • 邮编:100871
  • 邮箱:whxb@pku.edu.cn
  • 电话:010-62751724
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-6818
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1892/O6
  • 邮发代号:82-163
  • 获奖情况:
  • 中文核心期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国科学文摘数据库,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:24781